СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРУКСУСНЫХ ЭФИРОВ ОКСИМОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C249/12 C07C251/66 

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза дихлоруксусных эфиров оксимов Общей фор.мулы

К

)C NOCOCHCl2.

R

где R и R-Н, алкил или арил. Дихлоруксусные эфиры указанного типа получают взаимодействием оксимов с хлоралем в присутствии Б качестве .катализатора донора грулпы CN-ацетонциангидрина к третичного амина при температуре до 60°С, лучше 20- 30°С, в среде органишеского растворителя, например бензола, диоксана, петролейного эфира. Полученные соединения могут найти примеНение в качестве пестицидов и полупродуктов синтеза различных физиологически а.ктнвных препаратов.

Пример 1. Получение дЕхлоруксусного эфира ацетофеноноксим а. В трехгорлый реактор емкостью 250 мл, снабженный обратным холодильнико-м, механической мешалкой и капельной .воронкой, загружают 7,3 г ацетоноксима, 10,1 г триэтиламина, 1 г ацетонциангидрина и 70 мл абсолютного эфи,ра. При работающей .мешалке из капельной воронки в течение 1 час прибавляют раствор 14,7 г хлораля в 40 мл эфира так, чтобы температура реакционной массы

v,e превышала . Выделяющуюся теплоту отводят наружным водяным охлаждением. После внесения раствора хлораля смесь перемешивают еще 1 час и выдерживают 15 час. Выпавший осадок солянокислого триэтиламин отфильтровывают и промывают эфиром. Зфирный раствор промывают два раза по 50 мл воды и сушат над сернокислым магпнем. После очистки эфира остаток (14,1 г) перегоняют в вакууме. Получают 12,5 г вещества, т. кин. 105-106°С при 7 мм рт. ст., п5 1,4783, 1,1616.

Найдено:, %: N 7,60; 7,06. C n-NOaCb. Вычислено, %: N 7,61.

Пример 2. Получение д и .х л о р у кс ) с Н о г о эфира а ц е т о ф е Н о Н о к с и м а. К перемещиваемой смеси из 13,5 г ацетофеноноксима, 10,1 г триэтиламина, 1 г ацетонциангидрина и 70 мл абсолютного эфира при температуре 20-30°С в течение 1 час прибавляют раствор 14,7 г хлораля в 40 мл эфира. Смесь перемешивают еще 1 час и выдерживают 15 час при комнатной температуре. После отфильтровывания и цромывки солянокислого триэтиламина эфирный раствор промывают водой, сущат над сернокислым магнием, эфир отгоняют. Получают 24,5 г технического продукта. Перегонкой в вакууме

выделяют 19,03 г вещества, т. кип. 105- 106°С ,при 12 мм рт. ст., п 1,5343, df 1,3160.

Найдено., %: N 5,97 5,83.

СюНэМОг. Вычислено, % 5,69.

Предмет изобретения

1. С|посо:б получения дихлоруксусных эфиров окси.мов общей формулы

Rv

C NOCOCHCL

,/

(Где R и R-Н, алкил или арил, отличающийся тем, что оксим подвергают взаимодействию с хлоралем в присутствии донора группы CN-ацетонциангидрина в качестве катализатора и третичного амина при температуре до 60°С в среде органического растворителя с После|Дующи м выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ 1ПО п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20-30°С.