СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА Советский патент 1968 года по МПК C07C43/263 C07C41/16 

ФениловЫе эфиры применяют как инсектициды, гидравлические жидкости или теплоносители, а также в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе.

Известно получение фенил-п-дифенилового эфира с выходом 76% взаимодействием л-бромдифенила с фенолом в присутствии едкого кали и медного порошка. Очищают nipoдукт экстракцией бензолом и перекристаллизацией из спирта, т. пл. 67-68 С (из спирта).

Для расширения сырьевой базы предложен способ, состоящий в том, что в качестве исходного соединения применяют технический оксидифенил, получаемый в промышленных условиях, и бромбензол.

В предлагаемом способе, с целью упрощения технологии получения фепилдифенилового эфира, реакцию проводят в одну стадию без предварительного получения щелочной соли - оксидифенила.

Так, смесь л-оксидифенила, КОН, бромбензол а и медного порошка в следующих соотношениях (моль):

1-2 : 1,5-3 : 1,5-2 : 1/12 нагревают при температуре 180°С. Очищают целевой продукт однократной перегонкой сырого продукта в вакууме.

ный продукт (после перегонки) 86-90% (считая на взятый в реакцию оксидифенил); т. пл. 66-67°С.

Пример 1. В колбу, снабженную щелочным дефлегматором с нисходящим холодильником, помещают 25 г оксидифенила, 12 г КОН, 0,75 г Си и 46 мл бромбензола. Реакционную смесь нагревают сначала при , затем при 220°С около 6 час, при этом отгоняется вода и собирается в прие.мнике. Затем температуру бани поднимают до 300°С н нагревают при этой температуре в течение 5 час. Отогнавщееся избыточное количество бромбензола используют для дальнейших синтезов.

Реакционную массу охлаждают до 50°С и разлагают при этой температуре 50 мл 20%-ного раствора КОН, осадок отфильтровывают, промывают водой, разбавленной соляной кислотой, сущат и перегоняют, т. кип.

160°С (2 мм рт. ст.), бесцветный продукт, 31,6 г (88% от теоретического), считая на взятый в реакцию «-оксидифенил).

В последующих примерах показана возможность синтеза фенилдифенилового эфира с

таким же выходом при меньшей продолжительности опыта (примеры 2 и 4) или при более низкой температуре, но с увеличением продолжительности нагревания (пример 3). Пример 2. Проводят аналогично примеют до 200°С в течение 8 час, а затем 1,5 час при 300°С. Получают после разложения и сушки сырой продукт сероватого цвета, 36 г (выход количественный); т. пл. 61-67°С.

После перегонки получают 31,2 г бесцветного продукта; т. пл. 66-67°С (87,3%).

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но сначала реакционную массу нагревают в течение 6 час при 200°С, затем 7 час при 220-240°С. Получают после перегонки 31 г продукта (86,7%).

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но бромбензола берут меньше (40 мл) и реакционную массу нагревают сначала 2,5 час при 180°С, затем 1,5 час при

300°С. Получают сырой продукт чуть сероватого цвета 36 г; т. пл. 61-67°С.

После перегонки бесцветный продукт; т. пл. 66-67°С; выход 32,1 г (89,2%).

Предмет изобретения

Способ получения фенилдифенилового эфира конденсацией бромзамещенного ароматического соединения с кислородсодержащим

ароматическим соединение.м в присутствии едкого кали и порошка меди при температуре выше 180°С, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве исходных ароматических соединений используют бромбензол и л-оксидифенил.