Предлагается способ получения неописанных в литературе S-карбалкоксиалкиловых эфиров тиолфосфоновых кислот, заключающийся во взаимодействии эфиров меркаптокарбоноБых кислот с хлорангидридани эфиров алкилфосфоновых кислот в присутствии третичпых аминов. Соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.
Пример 1. К охлажденной xio 10°С смеси 11,1 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты и 9,3 вес. ч. безводного триэтиламипа в 70 вес. ч. эфира прибавляют при перемешивании раствор 15,8 вес. ч. хлорангидрида этилового эфира метилфосфоновой кислоты в 33 вес. ч. эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала . Реакционную массу перемешивают в течение 1 час при температуре 5- 10°С, затем в течение 1 час при комнатной температуре, охлаждают ледяной водой и фильтруют. Фильтрат промывают 50 вес. ч. холодной воды, органический слой отделяют и сушат над сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают О-этил-5-карбэтоксиметиловый эфир метилтиолфосфоновой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 134°С при 2 мм рт. ст., выход
Пайдено, %: Р 13,47, 13,50.
,OiPS.
Вычислено, %: Р 13,69.
Пример 2. Из 8,53 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты, 7,19 вес. ч. безводного триэтиламина п 10,1 вес. ч. хлорангидрида метилового эфира в условиях примера 1 получают О-метил-5-карбэтоксиметиловый эфира метилтиолфосфоновой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 120-121 °С при 2 мм рг. ст., выход 8,44 вес. ч. (56,3%), 1,4836, df 1,2237, MRo: найдено 49,579, вычислено 49.626.
Пайдено, %: Р 14,68.
CoHisOjPS Вычислено, %: Р 14,59.
Пример 3. К охлажденной до -5°С смеси 9 вес. ч. этилового эфира тиогликолевой кислоты и 8 вес. ч, безводного триэтиламипа в 50 вес. ч. эс}}цра прибавляют при перемешивании раствор 11,75 вес. ч. хлорангидрида изопропилового эфира метилфосфоновой кислоты в 33 вес. ч. эфира с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси пе превышала 5°С. Температуру реакционной массы в течение I час повышают до комнатной и продолжают перемешивание еще 2 час. Смесь охлаждают до 0°С, фильтруют, осадок
дванеды промывают 28 вес. ч. эфира. Фильтрат промывают 50 вес. ч. ледяной воды, органический слой отделяют и сушат над сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают О-изопронил-5-карбэтоксиметиловый эфир метилтиолфосфоновой кислоты в виде бесцветной прозрачной жидкости с т. кип. 112- 115°С при 0,5 мм рт. ст. Выход 11,1 вес. ч. (61,4%), 1)0° 1,4518, d|° 1,0930, MRo : найдено 59,262, вычислено 58,862.
Найдено, O/Q. Р 12,69.
CgHnOiPS. Вычислено, ,%: Р 12,89.
Предмет изобретения
Способ получения S-карбалкоксиалкиловых афиров тиолфосфоновых кислот, отличающийся тем, что эфирхлорангидриды алкилфосфоповых кислот подвергают взаимодействию с эфирами меркантокарбоновых кислот в присутствии третичных аминов.
