СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-КРЕМНИЙЗАМЕЩЕННЫХ ИНДОЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к области получеНИН соединений, которые могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ, а также в качестве красителей и душистых веществ.

Предлагаемый способ получения р-кремнийорганических индолов заключается в том, что смесь эквимолекулярных количеств кремнийорганического кетона и солянокислого фенилгидразина в присутствии полухлористой меди в качестве катализатора нагревают до 160- 200°С.

Пример 1. Получение а-метил- -триэтилсилилметилиндола.

1,45 г (0,01 г-моль) солянокислого фенилгидразина, 1,86 г (0,01 г-люль) 4-триэтилсилилбутанола-2 и 0,02 г Cu2Cl2 .нагревают при 160-170°С в течение 15 мин ло охлаждении добавляют 10 мл воды и 10 мл эфира, органический слой отделяют и после высущивания перегоняют. Получают 1,62 г (62%) жидкости с т. кип. 150-152°С (1,5 мм рт. ст.); п|° 1,5604; df 0,9916; MRo 84,57 (вычислено 83,34).

Найдено, %: С 73,93; Н 9,66; Si 10,93.

CieHssSiN

характерные для индольного ядра: 3410с, ЗОбОср, 3040 см, 1500, 1600, 1620 ср см-i.

Пример 2. Получение а-метил-р-(2-триметилсилилэтил)индола.

1,45 г (0,01 г-моль) солянокислого фенилгидразина, 1,58 г (0,01 г-моль) 5-триметилсилилпентанона-2 и 0,02 г CugCb нагревают при 180-200°С 30 мин, охлаждают, разлагают водой и после обработки перегоняют. Выделяют 1,32 г (57%) светло-желтой жидкости с г. кип. 157-158°С (4 мм рт. ст.); 1,5415; df 0,9606; MRo 75,59 (вычислено 74,58).

Найдено, %: С 72,55; Н 9,21; Si 12,07. CiiHaiSiN

Вычислено, %: С 72,66; Н 9,15; Si 12,14.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения 3410с, 3060 ср 1525 ср, 1580 ср, 1600 ср CM-I, характеризующие индольное ядро, и частоты 738 с. €. 8580 ел., 1242 с , характеризующие Si (СН.з)з-группу.

Пример 3. Получение а-метил-р-(3-метилдиэтилсилилпропил)индола.

1,45 г (0,01 г-моль) солянокислого фенилгидразина, 2 г (0,01 г-моль) 6-метилдиэтилсилилгексанона-2 и 0,02 г CugCla нагревают при 180-200°С (15 мм рт. ст.), охлаждаю, разлагают водой и после обработки перегоняют. Выделяют 1,86 г (68%) продукта г 3 т. кип. 159-160°С ( мм рт. ст.); Пр 1,5440; df 0,9637; MRo 89,44 (вычислено 87,97). Найдено, %: С 74,56; Н 10,01; Si 10,13. Вычислено, %: С 74,65; Н 9,95; Si 10,27. ИК-спектр характеризуется максимумом поглощения в области 3420 с. с., 3060 ср, 1489с, 1528 ср, 1587 ср, 1620 с CM-I. 4 Предмет изобретения: Способ получения р-кремнийзамещенных индолов, отличающийся тем, что кремнийорганические кетоны подвергают взаимодействию с солянокислым фенилгидразином в присутствии полухлористой меди в качестве катализатора при температуре 160-200°С.