СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,5-ДИБЕНЗАЗОЛИЛ-З-АЛКИЛФОРМАЗЛНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C257/22 C07B33/00 

Известен способ получедия 1,5-дибензазолил-3-алкил-формазанов реакцией самопроизвольного окисления 1-алкил-2-гидразинобензимидазола в растворах первичных спиртов. Выход целевого продукта 20-55% от теории.

С целью повышения выхода целевого продукта и ускорения реакции, предложен способ получения 1,5-дибензазолил-З-алкилформазанов, заключающийся в том, что смесь 1-алкил-2-гидразинобензимидазола с эквимолекулярным количеством его гидразона и алифатическим альдегидом, например ацетальдегидом, растворяют в этиловом спирте или диоксане в присутствии катализатора-ацетата натрия. Выход целевого продукта 4-0-95% от теории.

Пример 1. Получение 1,5-ди-(1бензилбензимидазолил-2)-3-метнлформазана (CijoHjoNg 2Н2О).

7,3 г (0,03 моль) 1-бензил-2-гидразинобензимидазола и 8 г (0,003 моль) гидразона 1-беизил-2-гидразинобензимидазола с ацетальдегидом растворяют в 250 мл этилового спирта, нагревают до 50-60° С и добавляют раствор 1 г ацетата натрия в 5 мл воды. РасгБор фильтруют и оставляют при комнатной температуре в колбе при доступе воздуха. Раствор постепенно становится глубоко-фиолетовым. Через 1-2 дня выделяются блестящие фиолетовые иглы формазана (пронускание кислорода не ускоряет процесс самоокисления). Через 4-5 дней отфильтровывают основное количество красителя. Всего выделяют 15-15,2 г (94-95%) продукта. При проведении реакции в диоксане выход 84%.

Пример 2. Получение 1,5-ди-(1-этилбензимидазолил-2)-3-метилформазана.

8,8 3 (0,005 моль) 1-этил-2-гидразинобензимидазола и 10,1 г (0,Q5 моль) и 1-этилбензимидазолил-2-гидразона с ацетальдегидом растворяют в lOO.iLZ этилового спирта и прибавляют раствор 1 г ацетата натрия в 10 мл воды. Раствор оставляют на воздухе на 10-12 дней. Из темно-фиолетового раствора медленно кристаллизуется формазан. Этот формазан хорошо растворим в спирте, поэтому для лучшей кристаллизации иногда прибавляют 25-30 лы воды. Выделяют 7-7,5 г вещества (40-45%). Т. пл. 150-155° С.

Пример 3. Получение 1,5-дибензимидазолил-3-метилформазана ( 2Н2О).

7,4 г (0,05 моль) 2-гидразинобензимидазола и 8,7 г (0,05 моль) его гидразона с ацетальдегидом растворяют в 250 мл спирта и добавляют раствор 2 г ацетата натрия в 20 мл воды. Раствор оставляют стоять на воздухе на 10-12 дней. Получают формазан в виде красных игл. Выход 15-15,5 г (84-88%). Т. пл. 207-208° С.

3,82 .2 (0,2 моль) бензтиазолилгидразона с ацетальдегидом растворяют в 250 мл этилового спирта при 50-60° С. Раствор фильтруют и прибавляют к нему раствор 2 г ацетата натрия в 6 мл спирта. Раствор постепеино становился глубоко-синим и из него выделяют темно-коричневый кристаллический осадок. Через 6-7 дней отфильтровывают 4,8 г вещества (70%), т. пл. 213-215° С.

Найдено, %: С 54,55; Н 3,72; N 23,32; S 17,58.

CisHiaNeSa.

Вычислено, %: С 54,52; Н 3,43; N 23,84; S 18,19.

Предмет изобретения

Способ получения 1,5-дибензазолил-З-алкилформазанов путем самопроизвольного окисления 1-алкил-2-гидразинобензимидазола в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окислению подвергают смесь 1-алкнл-2-гидразннобензимидазола с эквимолекулярным количеством его гидразона и алифатического альдегида, например ацетальдегида, в этиловом спирте или диоксане и процесс ведут с добавкой катализатора-ацетата натрия.