Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых ди-(р-хлорэтил)-фосфорилалкен-(алкадисн)-олов общей формулы (I)
(C1CH2CH2O)2PCH CHR,
где RСН-ОН или -С-СНСНаОН;
II
RR
R - водород или метил.
Известен способ получения фосфорилированных непредельных спиртов взаимодействием эфиров |3,Y - эпоксипропилфосфоновой кислоты с алифатическими спиртами в присутствии алкоголята натрия или триэтиламина.
Однако соединения формулы (I) с его помощью получены не были и являются новыми. Они могут быть использованы в реакциях полимеризации для получения огнестойких полимерных материалов.
Предлагается способ получения ди-(р-хлорэтил)-фосфорилалкен-(алкадиен)-олов, который заключается в том, что ди-(|3-хлорэтил)винилфосфонат подвергают взаимодействию с предельными или непредельными альдегидами в присутствии хлористого цинка при нагревании, желательно до 60-85°С, с последующей обработкой реакционной массы подкисленной водой (рП 1) и выделением целевых продуктов известными приемами. Их выход составляет 71-85%.
Снособ прост для технологического оформления, не требует применения растворителей и позволяет получать самые разнообразные фосфорилированные спирты.
Пример 1. 3-Ди-(р-хлорэтил)-фосфорил2-пропенол.
В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 23,3 г (0,1 моль) ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната, 3 г (0,1 моль) параформа и 7 г (0,05 моль) хлористого цинка. При этом температура реакционной массы поднималась до 37-42°С. Затем реакционную смесь нагревают до 80°С и перемешивают при этой температуре 6 час. Затем ее выливают в 70 мл подкисленной (рН 1) воды и экстрагируют трехкратно диэтиловым эфиром по 50 мл. Эфирный экстракт сушат над сульфатом магния.
Последующей вакуум-перегонкой выделяют 22,3 г (85%) целевого продукта ст. кип. 128°С (9-10-4 мм рт. ст.); c(f 1,3146; п 1,4772.
MRc: найдено 56,55; вычислено 56,18.
Найдено, %: С1 26,81; Р 11,47; ОН 99,87. Вычислено, %: С1 26,85; Р 11,77; ОН 100.
Пример 2. 3-Ди-|3-хлорэтил-фосфорил-1метил-3-пропенол.
В условиях, аналогичных предыдущему примеру, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната, 4,4 г ацетальдегида и 7 г хлористого цинка нри температуре 80-85°С в течение 6 час получают 25 г (83%) целевого продукта с т. кип. 136-138°С (4-10-3 мм рт. ст.); df 1,3331; 4° 1,4792. MRn: найдено 59,42; вычислено 59,80.
Найдено, %: С1 25,21; Р 10,91; ОН 99,79. Вычислено, %: С1 25,49; Р 11,13; ОН 100.
Пример 3. 5-Ди-(|3-хлорэтил)-фосфорил2,4-пентадиенол.
В условиях, аналогичных примеру 1, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната, 5,6 г акролеина и 7 г хлористого цинка при 60°С в течение 6 час получают 21,4 г (75%) продукта с т. кип. 140-142°С (6-10-4 мм рт. ст.); df 1,3104; «20 1Д879; MRo: найдено 63,58; вычислено 64,95.
Найдено, %: С1 24,59; Р 10,08; ОН 99,89. Вычислено, %: С1 24,80; Р 10,36; ОН 100.
4
Пример 4. 5-Ди-(р-хлорэтил)-фосфорил3-метил-2,4-пентадиенол.
В условиях, аналогичных примеру 1, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-фосфоната, 8 г кротонового альдегида и 7 г хлористого цинка при 60°С в течение 6 час получают 21,5 г (71%) целевого продукта с т. кип. 138-140°С (1-10-4); df 1,2852; 1,4885; MRn; найдено 68,05; вычислено 69,57.
Найдено, %: С1 23,04; Р 10,15; ОН 99,85.
Вычислено, %: С1 2338; Р 10,21; ОН 100.
Предмет изобретения
1.Способ получения ди-(р-хлорэтил)-фосфорилалкен - (алкадиен) - олов, отличающийся тем, что ди-(р-хлорэтил)-винилфосфонат подвергают взаимодействию с предельным или непредельным альдегидом в присутствии хлористого цинка при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 60- 85°С.
