СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОМЕТИЛФОСФИПОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/53 

Известен способ получения окисей третичных аминометилфосфинов общей формулы R2P(0)OCH2NR2 (где R и R - ароматические ,жирио-ароматические или алифатические радикалы) взаимодействием окисей вторичных фосфииов с формальдегидом и вторичным амином ,при нагревании.

С целью расширения сырьевой базы предложено получать вышеиазванные соединения взаимодействием вторичного хлорфосфина или эфира вторичной фосфинистой кислоты с формальдегидом и вторичным амином в водной среде при нагревании.

Пример 1. Окись диэтиламинометилдифенилфосфина.

а) К 8 г 40%-ного водного технического формалина приливают при охлаждении 8,4 г диэтиламииа, затем при перемешивании постепенно прибавляют в токе азота при комнатной температуре 6,1 г дифенилхлорфосфина, нагревают 40 мин. на кипяш;ей водяиой бане, разбавляют водой и экстрагируют беизолом; оргаиический слой нромывают раствором щелочи, затем водой и высушивают, растворитель удаляют в вакууме, и остаток кристаллизуют из гексана. Получают окись диэтиламииометилдифенилфосфина, выход 5,6 г (70%); т. пл. 92-94°С.

Найдено, %: Р 10,6 и 10,7; N 4,7 и 4,8.

.

Вычислено, %: Р 10,7; N 4,9.

б) Из этилового эфира дифенилфосфииистой кислоты в тех же условиях, но при нагревании в течение 5 час получают окись диэтиламинометилдифенилфосфина с выходом 80%.

Пример 2. Окись дибензиламинометилдибензилфосфина.

Из 10,7 г дибеизилхлорфосфина, 7 г 40%ного водного технического формалина и 20 г дибеизиламина при нагревании в течение 6 час при 100°С аиалогичио получают 14,3 г окиси дибензиламинометилдибензилфосфнна. Выход 75%; т. пл. 135,5-136,5°С (из смеси гексана и бензола).

Найдено, %: С 79,7; 79,5; Н 6,9; 7,1; Р

7,2; 7,2; N 3,3; 3,2.

Ca HsoNOP.

Вычислено, %: С 79,5; Н 6,8; Р 7,1;

N 3,2.

Пример 3. Окись диоктиламипометилдиоктилфосфина.

Из 9,8 г диоктилхлорфосфина, 12 г 40%-ного водного технического формалина и 16,5 г диоктиламина при нагревании в течеиие 8 час при 100°С аналогично получают окись диоктиламинометилдиоктилфосфина. Выход 50%, т. кип. 185-190°С/5 Ю мм, ng 1,4680. 3 Найдено, %: N 2,7 и 2,8. CasHvoNOP. Вычислено, %:N2,7. ,-, ,. иредмет изооретения5 Способ получения окисей третичных аминометилфосфинов взаимодействием производных 4 вторичной фосфинистой кислоты с формальдегидом и вторичным амином при нагревании, отличающийся тем, что с целью расширения сырьевой базы, в качестве производных вторичной фосфинистой кислоты используют эфиры этой кислоты или вторичный хлорфосфин, и процесс ведут в водной среде.