СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ Советский патент 1967 года по МПК C07D409/04 C07D333/50 

Данное изобретение относится к области получения комплексообразующих соединений ряда тиофена.

Предлагаемый способ получения комилексообразующих соединений на основе тиено 3,2-Ь тиофена и тионафтена состоит в том, что соответствующие алкилмеркаптоацетали ряда тиофена подвергают взаимодействию с натрием в жидком аммиаке, полученный при этом меркаптид обрабатывают при охлаждеНИИ соляной кислотой ири рН 8-9 в ирисутствии аммиака и полученный соответствующий 2-меркаито-З-иминометилтиофен выделяют или нагревают с амином в спирте.

Пример . К 150 мл жидкого аммиака в атмосфере аргона прибавляют 15,1 г ацеталя 2 - этилмеркапто-5-этил-3-формилтиено 3,2-Ь тиофена в 75 мл сухого эфира и затем небольшими порциями вводят 2,4 г металлического натрия. При добавлении последних порций натрия появляется устойчивое синее окращивание. Избыток натрия разлагают хлористым аммонием и, после испарения аммиака, к остатку добавляют 150 мл аммиачной воды и 100 мл бензола. Беизольиый слой отделяют, водный - экстрагируют бензолом и при охлаждеиии подкисляют разбавленной соляной кислотой до рП 8-9. При этом выпадают блестящие бордовые кристаллы, которые после перекристаллизации из толуола

имеют т. пл. 140-143°С. Выход 2-меркапто3-иминометил-5-этилтиено 3,2-Ь тиофена 7,7 г (74о/о).

Пример 2. Смещивают растворы эквимолярных количеств 2-меркапто-З-иминометил-5-этилтиеио 3,2-Ь тиофена и р-нафтиламина в этаноле и кипятят до прекращения выделения аммиака. Образовавшееся основание Шиффа перекристаллизовывают из смеси спирта и бензола. 2-Меркаито-3-(р-нафтиламннометил)-5-этилтиено 3,2-Ь тиофеи - блестящие малиновые кристаллы с т. пл. 168,5- 170°С.

Пример 3. Из 33,5 г бензтиофена, 16 г бутиллития, 8 г серы и 33 г йодистого этила получают, как указано выше, 2-этилмеркаптобензтиофен. Выход 33,5 г (69о/о), т. кип. 123-126°С/3 мм рт. ст. Из 16 г сульфида и смеси 14,7 г хлорокнси фосфора с 13 г N-метилформаиилида получают, как указано выше,2-этилмеркапто-З-формилбеизтиофен, т. кип. 166-168°С/3 мм рт. ст., выход 15,6 г (85,8%).

Из 14,4 г альдегида, 30 мл абсолютиого этанола, 10,5 г ортомураъьиного эфира в присутствии 3 капель соляиой кислоты получают 13 г диэтилацеталя 2-этплмеркаито-З-формилбензтиофена с т. кип. 166°С/3 мм рт. ст.

бавляют 0,92 г металлического натрия. При добавлении последних порций натрия раствор приобретает грязно-зеленую окраску. Его оставляют в токе азота на 16 час и добавляют 50 мл воды и 50 мл бензола. Бензольный слой отделяют, водный - подкисляют разбавленной соляной кислотой до рН 8-9. При стоянии из водного слоя выпадает желтый осадок 2-меркапто-З-иминометилбензтиофена XII. После перекристаллизации из спирта т. пл. 165-170°С. Выход около 70%.

Пример 4. Нагреванием смеси спиртовых растворов, 2-меркапто-З-иминометилбензтиофена и р-нафтиламина, как указано в примере 2, получают 2-меркапто-3-(р-нафтилиминометил)-бензтиофен, т. пл. 216-217°С, после перекристаллизации из смеси спирта с бензолом.

Пример 5. Внутрикомплексные соединения из VI и XII получают в виде окрашенных осадков при сливании горячих спиртовых растворов лиганда и ацетата соответствующего металла.

Предмет изобретения

Способ получения комплексообразующих соединений на основе тиено 2,3-Ь тиофена и

тионафтена, отличающийся тем, что соответствующие алкилмеркаптоацетали ряда тиофена подвергают взаимодействию с натрием в жидком аммиаке, полученный при этом меркаптид обрабатывают при охлаждении соляной кислотой при рН 8-9 в присутствии аммиака и полученный соответствующий 2-меркапто-З-иминометилтиофен выделяют или нагревают с амином в спирте.