СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ОКИСЛЕНИЯПАРАФИНА Советский патент 1967 года по МПК B01J37/04 B01J23/02 B01J23/34 B01J31/04 C07C51/225 

Изобретение относится к области получения катализаторов окисления парафиновых углеводородов до жирных кислот.

Известно получение катализатора путем смешивания окислов марганца и калиевых пли натриевых солей жирных кислот.

В предлагаемом способе, с целью повышения активности катализатора, к смеси окислов марганца и калиевых или натриевых солей л ирных кислот добавляют смесь жирных

кислот и углеводородного сырья или

спиртов с последующей выдержкой nOviy4eHной массы при температуре 100-180°С в течение 2-б час. Смесь можно выдерживать в атмосфере инертного газа.

В качестве калиевых и натриевых солей жирных кислот можно использовать техническое мыло производства СЖК.

Пример 1. 165 кг активной двуокиси марганца прогревают в течение 5-6 час при ПО-120°С со смесью 264 г кислот фракции Q-Сб и 528 г смеси нейтральных кислородсодержаш,их соединений и углеводородов (жирных спиртов и кетонов 50:50 или неомыляемых I или II, альдегидов и др.). После этого к смеси добавляют калийные соли жирных кислот и прогревают в течение 2 час. Получают гомогенный катализатор, содержащий 6,6% марганца и 6,2% калия. В процессе реакции все окислы марганца переходят

в соли марганца. Температура застывапия катализатора -49,8°С.

При окислении парафина и смеси парафина с неомыляемы.ми (1:2) с добавкой 0,07% марранцевого катализатора при переменпых температурпых режимах, соответственно при 130-107 и 120-105 С, продолжительность окисления до накопления 36-37% жирных кислот составляет 17 и 14,5 час.

Показатели оксидата следующие: кислотное число 70,4 и 72,1, эфирное 50,3 и 45,2, карбонильное 7,1 и 3,8.

Показатели жирных кислот соответственно: кислотное число 193,7 и 198,4, эфирное 33 и

27,8, содержание оксикислот в жирных кислотах 2,1 и 1,7%.

При применении для ускорения окисления того же парафина с пермангапатом калия, взятым в количестве 0,3 вес. %, продолжительность окисления равна 19,3 час, кислотное число оксидата 71,1, эфирное 55,1, карбонильное 11,3.

Для жирных кислот: кислотное число 193, эфирное 31,5, содержание оксикислот 1,5%.

Катализатор практически не содержит воду, и его можно подавать в расплавленном виде с помощью насосов или в виде кусков непосредственно в окислительный аппарат. Пример 2. То же количество двуокиси

GS-GO и натриевыми солями жирных кислот и неомыляемыми II при 160°G в течение 2шс. Получают гомогенный магниево-натриевый катализатор аналогичного состава. Продолжительность окисления, состав оксидата н кислот примерно такие же, что и в примере 1.

Пример 3. GMCcb 120,8 вес. ч. кислот фракции С-21 и выше (но не кубовые кислоты), 200 вес. ч. неомыляемых II (или смесь неомыляемых О, I и И), 20 вес. ч. двуокиси марганца, 40 вес. ч. натриевых солей жирных кислот GO-GO прогревают при 160°G и перемешивают в течение 2 час (или при 130°G в течение 4 час) до полного растворения двуокиси марганца.

Для приготовления катализатора могут быть использованы серые жирные кислоты и дистиллированные фракции GS-GO, Gy-Gg, GIO-Gi6, Gi7-GSO, C-21 и выше, продукты их содержащие, а также натриевое мыло после термической печи.

Предмет изобретения

1. Gnoco6 получения катализатора окисления парафина путем смешивания окислов марганца и калиевых или натриевых солей жирных кислот, отличающийся, тем, что, с целью повышения активности катализатора, к полученной в процессе смеси добавляют смесь жирных кислот и углеводородного сырья или жирных спиртов с последующей выдержкой полученной массы при температуре 100- 180°G в течение 2-6 час.

2.Gnoco6 по п. 1, отличающийся тем, что выдержку осуществляют в атмосфере инертного газа.

3.Gnoco6 по по. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве калиевых или натриевых солей

жирных кислот берут техническое мыло производства синтетических жирных кислот.