СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИАЛКОКСИФОСФАЗОЦИАНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/50 

Изобретение относится к способам получения фосфазоцианоБ, которые могут быть использованы в качестве промежуточных соединений -при синтезе ядохимикатов, лекарственных препаратов и т. д.

Предлагается способ .получения алкилдиалкоксифосфазоцианов общейформулы

OR

RP NCN, R и R - алкил, основанный на OR

взаимодействии диалкиловых эфиров алкилфосфинистых кислот с цианазидом в растворе ацетонитрила при 5-15°С. Полученные алкилдиалкоксифосфазоцианы без перегонки представляют собой аналитически чистые индивидуальные вещества. В процессе разгонки, даже в глубоком вакууме, они претерпевают перегруппировку.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером, опущенным до дна, и обратным холодильником, помещают 40-50 мл абсолютного ацетонитрила и 0,1 г-моль активированного азида натрия. При перемешивании в реакционную смесь -пропускают 0,05 г-моль сухого хлорциана так, чтобы температура смеси не превышала 10-12°С (внешнее охлаждение). По окончании пропускания хлорциана температуру реакционной массы доводят до комнатной, не прекращая перемешивания. Осадок отфильтровывают.

В фильтр, содержащий цианазид, при перемешивании прикапывают 0,051 г-моль диалкилового эфира алкилфосфинистой кислоты с

такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превыщала 15°С (внешнее охлаждение). Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель отгоняют в вакууме. Остаток (в случае наличия

в нем твердых частиц фильтруют) выдерживают в вакууме 0,02 мм рт. ст. при комнатной темнературе 4 час и при температуре 50°С еще 1 час.

Метилдиэтоксифосфазоциан. Выход 75%;

ОА9Л

df 1,1114; По 1,4601.

Найдено, %: С 41,75; Н 7,07;

N 15,73; Р 16,52; СзНЮ 50,55. MR 43,36. C,H,,N-20-2P.

N 15,9;

Вычислено, %: С 40,9; Н 7,38; Р 17,61; СзНзО 51,1; MR 43,25. Мол. вес: вычислено 176, найдено 170,174. Метилдипропоксифосфазоциан. Выход 80%; df 1,0712; 1,4605. Найдено, %: С 47,07; Н 8,97; N 13,45; Р 15,56; СзНтО 56,23,-MR 52,16. CgHivNgOa. Вычислено, %: С 47,05; Н 8,33; N 13,72; Р 15,19; СзНтО 58,3, MR 52,49. Мол. вес: вычнслено 204, найдено 212,206. Метилдибутоксифосфазоцнан. Выход 82%; df 1,0289; По 1,4606. тол N 12,11; Найдено, %: С 50,81; Н 9,19; Р 12,91; CiHgO 64,28, MR 61,80. CioHsiNaOaP. Вычислено, %: С 51,72; Н 9,05; N 12,06; Р 13,36; CiHgO 63; MR 61,73. Мол. вес: вычнслено 232; найдено 235,225. Предмет изобретения 1.Способ получения алкилдиалкоксифосфазоцианов, отличающийся тем, что диалкиловые эфнры алкилфосфинистых кислот обрабатывают цнаназидом в растворе ацетонитрила при охлаждении. 2.Способ по П. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до 5-15°С.