СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФИНОКСИДА Советский патент 1967 года по МПК C07F9/53 

Известный способ получения высших метилди(алкоксиметил)фосфиноксида состоит во взаимодействии трихлорметилфосфина с алкоголятом натрия, а именно этилатом натрия, в среде одноименного спирта при нагревании. Однако высшие алкильные группы, имеюш,иеся в молекулах фосфиноксидов, снижают их эффективность при использовании их в качестве сольватирующих растворителей.

С целью получения фосфнноксида с повышенной сольватируюш;ей способностью по отношению к катионам металлов, предлагается метилди (метоксиметил) фосфиноксид получать взаимодействием трихлорметилфосфина с метилатом натрия в среде метилового спирта при кипячении. Выход конечного продукта 72%.

Пример 1. Получение медифоса.

46,8 г (0,26 моль трихлорметилфосфина добавляют по |Каплям лри кипячении в атмосфере азота к раствору метилата натрия, полученному нз 23 г (I г атом) натрия и 300 мл безводного метанола. Смесь кинятят 2 час, затем осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Объединенный фильтрат упаривают до объема 150 мл и нагревают 20 час при 130°С в автоклаве. После этого к нему прибавляют 5-7 мл концентрированной серной кислоты до кислой реакции на конго. Осадок снова отфильтровывают и промывают

метанолом. Объединенный фильтрат упаривают, к остатку добавляют 200 мл хлороформа, 2-3 мл воды для коагуляции осадка и примерно 20 г кальцинированной соды. После образования прозрачного раствора последний высушивают безводным сульфатом натрия, удаляют растворитель и остаток перегоняют.

Выход метилди (метоксиметил) фосфиноксида 28,4 г (72%), т. киш. 102-103°С/3,5 мм.

CjHisOsPa.

Найдено, % С 39,5; 39,6; Н 8,8; 8,7; Р 20,4; 20,5.

Вычислено, %: С 39,5; Н 8,6; Р 20,4.

Примеры анионного типа реакции органических веществ, проведенных в медифосе.

Пример 2. Металлирование флуорена и трифенилметана. При отсутствии воздуха и атмосферной влаги готовят 2,5 н. раствор грег-бутилата калия в медифосе. При комнатной температуре и перемешивании добавляют к нему флуорен в количестве 0,5 моль на 1 моль алкоголята. Сейчас же образуется темно-красный раствор флуоренилкалия.

Аналогично идет реакция металлирования трифенилметана. Флуорен металлируется также едким кали в среде медифоса в условиях гетерогенной системы.

пературе и перемешивании шрибавляют йодистый метил в значительном избытке против стехиометрии. Реакционную смесь выливают в воду, продукт реакции экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат и лосле отгонки эфира получают сырой продукт в количестве, близком к весу исходного флуорена, с т. пл. 83-90°С. После двукратной перекристаллизации из этанола получают 9,9-диметилфлуорен с т. пл. 95-97°С. В маточнике содержится некоторое количество 9-метилфлуорена с примесью 9,9-диметилфлуорена.

Пример 4. Полимеризация метилметакрилата, инициированная алкоголятом-грет-бутилатом калия.

К 0,01 н. раствору грег-бутилата калия в медифосе прибавляют при комнатной температуре в отсутствии воздуха и атмосферной

влаги метилметакрилат в количестве около 200 моль на 1 моль катализатора. Мгновенно начинается полимеризация с выделением большого количества тепла. Вязкость раствора повышается. При добавлении к реакционной смеси метанола выделяется полиметилметакрилат.

Предмет изобретения

Способ получения фосфиноксида взаимодействием трихлорметилфосфина с алкоголятом натрия в среде одноименного спирта при кипении, отличающийся тем, что, с целью получения фосфиноксида с повышенной сольватируюш,ей способностью по отношению к катионам металлов, в качестве алкоголята натрия применяют метилат натрия, а в качестве спирта - метиловый спирт.