СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНОГО И ТРЕТИЧНОГО БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C29/06 C07C29/06 C07C31/12 C07C31/12 

11; вестеи способ получения вторичного бутилового спирта, заключающийся в том, что бутан-бутиленовую фракцию пропускают сначала через 65%-ную серную кислоту, затем через 85%-ную серную кислоту с последующим |11дролизом реакниониой массы водой и выделением целевого продукта отгонкой. Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса путем использования 70-85%-ной серной кислоты, предварительно насыщенной н-бутиленами. С целью снижения количества побочных продуктов обработку бутан-бутиленовой фракции, насыщенной н-бутенами, серной кислотой ведут при постепенном ее разбавлении до 60%-ной концентрации. Пример 1. Стадия I. В автоклав объемом 3 л загружают 506 г 75%-иой серной кислоты и 1680 г бутан-бутиленовой фракции состава: бутаиов 80,5 вес. %; н-бутиленов 18,5%; изобутилеиа - следы; дивинила 0,2%; Ca + Cs и выще 0,8%. Перемешивают в течей и е 40 .-««/-t при температуре 36-40°С. На первой стадии получают: кислотной фазы 684 г с насыщением 0,81 моль н-бутиленов на 1 моль кислоты; углеводородной фазы 1470 г состава: бутанов 90,2 вес. %; н-бутилепов 8,1 %; изобутилеп отсутствует; дивинила 0,2%; Сз + Сз и выше 1,4%. ют 645 г кислотио фазы, нолученпо на первой стадии, и 1650 г бутаи-бутиленовой фракции состава: бутанов 52,9%; н-бутиленов 34,8%; изобутилена 11,5 вес. %; дивинила 0,4%; Сз-ЬСб и выще 0,4 вес. %. Перемещивают в течеиие 10 мин при температуре 10-17°С. На второй стадпи получают: кислотной фазы 794 г с насыщеннем 1,56 моль, бутнленов на 1 моль кислоты и уг.;1еводородной фазы 1460 г состава: бутанов 58,3%; н-бутиленов 38,1%; изобутилена 2,0 вес. %; Сз + Сз и выще 1,3 вес. %. Стадия 111. На гидролиз берут 47,1 г кислотной фазы, полученной на второй стадни, и добавляют 250 г дистиллированной воды (разбавление 1:6). После отгонки спиртов простой перегонкой получают 205,4 г отгона с содержаннем вторичиого бутилового спирта 6,4 вес. %; третичного бутилового спирта 5,3 вес. % и 0,40 г полимеров. Концентрация сериой кислоты после отгоики спиртов 24,9%. На третьей стадии получают: вторичного бутилового спирта 221 г, третичного бутилового спирта 184 г. Выход вторичного бутилового спирта на нрореагировавщие н-бутилены составил 80,3 мол. %, третичного бутилового спирта на прореагировавщий изобутилен

Пример 2. Опыты проводили в реакторе объемом 3 л аналогично примеру 1.

Стадия I. В реактор загружают 1720 г бутан-бутиленовой фракции состава: бутанов 79,2%; н-бутиленов 20,0%; изобутилена - еледы; дивинила 0,2%; Сз + Сз и выше 0,6% и добавляют 535 г 85%-ной серной кислоты. Перемешивают в течение 10 мин при температуре 30-37°С.

На первой стадии получают: кислотной фазы 790 г с насыш.еиием 0,97 моль н-бутилеиов на 1 моль кислоты; углеводородной фазы 1430 г состава: бутанов 92,6%; н-бутиленов 5,9%; изобутилен отсутствует; дивинила - следы; Сз4-Cs и выше. 1,5%.

Стадия II. В тот же реактор загрулсают 780 г кислотной фазы, полученной на первой стадии, добанляют 170 г дистиллированной воды для; снижения концентраций кислоты до 65% в расч те-на-воднуюфазу. и 1360 г углеводородной фазы состава: бутаиов 48,50%; н-бутиленЬв 38,2%; изобутилена 13,10:%; дивинила 0, + С5 и выше 0,2%.

На второй стадии получают: кислотной фазы 1070 г с насыщением 1,55 моль бутиленов на 1 моль кислоты; углеводородной фазы 1190 г состава: бутанов 54,30%; н-бутиленов 41,6%; изобутилена 3,0%; дивинила 0,7%; CB + CS и выше 0,4%.

Стадия III. 66,2 г кислотной фазы гидролизуют 360 г воды (разбавление 1:6 по объему).

На третьей стадии получают спиртового отгона 318 г с содержанием вторичного бутилового спирта 6,2 вес. %; третично-бутияового спирта 3,4 вес. %.

Всего получили, г: вторичного бутилового спирта 320, третичного бутилового спирта 175.

Выход, %: вторичного бутилового спирта 88, третичного бутилового спирта 94.

Получено на обоих этапах поглощения 16 г полимеров.

При гидролизе полимеров не обнаружено. Выход полимеров на прореагировавшие бутилены 3,9%.

Предмет изобретения

1.Способ получения вторичного и третичного бутиловых спиртов путем обработки бутан-бутиленовой фракции серной кислотой с последующим гидролизом водой и выделением конечных продуктов отгонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, применяют 70-85%-ную серную кислоту, предварительно насыщенную н-бутиленами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью снижения количества побочных продуктов, обработку бутан-бутиленовой фракции, предварительно насыщенной н-бутенами, серной кислоты ведут при постепенном ее разбавлении до 60%-ной концентрации.