СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ |3-(ПИПЕРИДИЛ-1)-, |3-(АЛКИЛПИПЕРИ-ДИЛ-1)- И р-( Советский патент 1967 года по МПК C07D211/70 

Аминоалкиловые эфиры а,р-ненасыщенных кислот представляют практический интерес как мономеры, содержащие реакционно сиособную аминогруппу.

Предлагаемый способ получения р-(пиперндил-1)-, |3-(алкилпииеридил-1)- и |3-(диалкилпиперидил-1)-этиловых эфиров акриловой кислоты заключается в том, что метиловый эфир акриловой кислоты подвергают переэтерификации соответствующими р-пинеридилэтаполами при молярном соотнощении аминоспирт : метиловый эфир от 1 : 1,5 до 1 : 2,5 при температуре кипения смеси в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации. В качестве катализатора используют различные щелочные металлы и их алкоголяты, а в качестве ингибитора - нафтолы и ароматические амины, например п-ок-сидифениламин, ди-|3-нафтол, фенил-|3-нафтиламин. Выход аминоэфиров акриловой кислоты при этом 65-75%.

Пример 1. Получение р- (N-.ниперидил) этилакрилата.

Смесь 65 г |3-(Ы-пиперидил)-этанола и 86 г метакрилата в присутствии 1 мл катализатора и 1 г я-оксидифениламина кипятят с отбором азеотропной смеси метанол - метилакрилат при температуре паров 62,5-65°С. В течение всего опыта к смеси через каждые 5 мин добавляют по 0,1 мл раствора катализатора.

После резкого замедления отбора метанола (через 2-2,5 час) нагревание смеси прекращают. Избыток метилакрилата отгоняют и продукты реакции дважды перегоняют в вакууме.

Выход р-(К-Н11перидил)этилакрилата 64,7 г (70,6%), т. кип. 97 98°С/9 мм, По 1,4709,

ол

df 0,9883, MRo 51,83, выч. 51,31 (по литературным данным т. кип. 81-84°С/4 мм).

Пример 2. Получение (2-метил-пиперидил-1)-этилакрилата.

Из 71,5 г 2-метил-|3-(-оксиэтил)-пиперидина и 86 г метилакрилата в условиях примера 1 получают 64,8 г (65,7%) (2-метилпиперит. кии. 80°С/3 мм.

дил-1) -этнлакрилата

По 1,4708, df 0,9862, MRo 55,85, выч. 55,92. Найдено, %: N 6,87-6,97. Вычислено, %: N 7,10.

Пример 3. Получение р-(2-метил-5-этилпиперидил-1)-этилакрилата.

Из 171,1 г р-(Н-оксиэтил)-2-метил-5-этилпиперидина и 175 г метилакрилата в условиях примера 1 получают 170,32 г (75,6%) |3-(2-метил-5-этилпиперидил-1)-этилакрилата с т. кип. 8ГС/0,35 мм и По 1,4670.

Предмет изобретения

Способ получения |3-(пиперидил-1)-, р-(алкилпиперидил-1)- и р-(диалкилпиперидил-1)этиловых эфиров акриловой кислоты, отличающийся тем, что метиловый эфир акриловой кислоты подвергают каталитической переэтерификации соответственно р-пиперидил-, р-алкил-пиперидил- и р-диалкилпиперидилэтанолами при молярном соотношении аминоспирт : метиловый эфир от 1 : 1,5 до 1 : 2,5 в присзтствии обычных ингибиторов .полимеризации.