СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ а-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ГИДРОКСИМОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/53 

Изобретение относится к способу получения хлорангидридов а-фосфорилированных гидроксимовых кислот общей формулы.

RoP-CH-Cz NOH,

О R

CI

где R и R - алкил.

Полученные соединения могут представлять интерес в качестве потенциальных биологических активных веществ.

Сущность предлагаемого способа состоит в том, что хлориды трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с а-нитроолефинами в среде неполярного органического растворителя, например октана.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой с отводом для подачи углекислого газа, помещали 50 мл октана и 13,5 г (0,15 моль) 1 нитро-1-пропена и прикапывали 19,4 г (0,15 моль) диэтилхлорфосфина со скоростью, позволяющей поддерживать те.мпературу в интервале 10-30°С. Смесь перемещивали в течение 2 часов сначала при охлаждении, затем при комнатной температуре. Смесь расслоилась, нижний слой

28,1 г (91%) перенесли в вакуумэксикатор, где продукт закристаллизовался в течение 2 суток. После перекристаллизации из ацетона выделили 24,2 г (78,0%) хлорангидрида а-диэтилфосфон-сс-метил-гидроксимовой кислоты; продукт представляет собой более кристаллическое вещество с т. пл. 106-107 С.

Найдено, %: С 39,14; 39,51; Н 7,03; 7,45; Р 14,66; 14,82 N 7,06; 6,40; С1 16,02; 17,10.

Вычислено, %: С 39,61; Н 7,10; Р 14,71; N 6,61; С1 16,82.

Продукт хорошо растворим в спирте, воде, хуже в бензоле, не растворяется в эфире, октане, петролейпом эфире.

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термо.метром, обратным холодильником и капельной воронкой с отводом для подачи углекислого газа, помещали 50 мл октана и 6,7 г (0,075 моль) 1 нитро-1-пропена и прикапывали 17,0 г (0,07 моль) дифенилхлорфосфина со скоростью, позволяющей поддерживать температуру в интервале 10-ЗО С. Смесь перемещивают в течение 2 час сначала при охлаждении, затем при комнатной температуре. Выпавшую воскообразную массу отделили и перекристаллизовали из этилового спирта; продукт хлорангидрид а-дифенилфосфон-а-метилгидрокси.мовая кислота представ3ляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 1Z2°C. Выход 17,0 г (72%). Найдено, о/о: С 58,84; 58,73; Н 4,82; 4,90; Р 10,01; 10,12; N 4,72; 4,59; С1 11,26; 11,67. Вычислено, %: С 58,64; Н 4,88; Р 10,10;5 N 4,54; С1 11,57. Продукт растворяется в горячем спирте, не растворяется в воде, эфире, октане. 4 Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов а-фосфорилированных гидроксимовых кислот, отлича/оы иыся тем, что хлориды трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с а-нитроолефинами в среде неполярного органического растворителя, 1апример октана.