СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-4-ФОСФА-3,5,8-ТРИОКСАБИЦИКЛО-[2,2,2]-ОКТАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/15 

Предметом изобретения является способ получения бициклических мостиковых фосфитов общей формулы

/СНгО

RC-CHaO-P,

СНгО /

где R - алкил.

Известен способ получения указанных соединений взаимодействием а, а, а-триметилолалканов с трифенилфосфитом при нагревании.

Для расширения сырьевой базы предлагается в качестве производных фосфористой кислоты использовать триамид фосфористой кислоты. При этом нагревание ведут до 90- 110°С.

Пример. Смесь 12 г сухого триметилолэтана и 24,7 г гексаэтилтриамида фосфористой кислоты нагревают до 90°С. После этого наблюдается выделение диэтиламина и растворение осадка. Далее в течение 1,5 часа температура смеси постепенно повышается до 110°С, причем выделяется 26,5 мл () диэтиламина. Реакцию заканчивают выдерживанием реакционной смеси в вакууме 10-15 мм 20 минут при 110°С. Выход технического продукта количественный; после перекристаллизации технического эфира из гептана выход

70Vo; т. пл. 95-96°С, что соответствует литературным данным.

Аналогично получены бициклические эфиры на основе триметилолпропана. Выход , т. кип. 105-106°С/7 мм, т. пл. 56-57°С. Бициклические эфиры на основе монобромгидрина пентаэритрита получены также аналогично. Выход 900/0, т. пл. 84-85°С.

Найдено, %: Р 13,92; 13,68; С 29,91; 29,83; Н 3,7; 3,8; СзНдОзРВг.

Вычислено, о/д; С 26,4; Н 3,53; Р 13,69 пентаэритрита.

Выход 80%, т. пл. 51-54°С, т. кип. 154- 155°С/6 мм.

Константы эфиров, полученных на основе этриола и пентаэритрита, соответствуют литературным; эфир, полученный из бромгидрина пентаэритрита, ранее не описан.

Предмет изобретения

1.Способ получения 1-алкил-4-фосфа-3,5,8триоксабицикло- 2,2,2 -октанов взаимодействием а,а,а-три-метилолалканов с производными фосфористой кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве производных фосфористой кислоты берут триамид фосфористой кислоты.