СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМИНОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C271/28 C07C269/02 A01N47/10 

Предложен способ получения карбаминовых эфиров общей фор1мулы

/RI

Ar-NH-COO-CH-CON

сн,

где Аг-фенил или нафтил с возможными заместителями в нем: хлор, метил, метокси, ЭТИЛТИО-, метилтио-, карбэтоксн-, этокси-, нроПокси-, аллилокси-, трифторметил;

RI и R2 - Н или алкил с числом атомов углерода 1-4, а также вместе - одноядерный гетероциклический радикал, заключающийся в том, что изоцианат общей формулы

Аг-N C O

подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным нри азоте лактамидом.

Полученные соединения могут найти применение в сельском хозяйстве.

Пример 1. В раствор, состоящий из 17,8г фенилизоцианата в 25 см безводного бензола, добавляют 17,5 г N-диметиллактамида в 15 смз бензола. После отстоя в течение 1 час при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При этом образуется осадок. После охлаждения, фильтрации и сущки получают 22 г (оксифенилкарбамоил) -2-М-диметилпролионамида с

т. пл. 132-133°С. После перекристаллизации из бензола точка плавления остается неизменной. Пример 2. В раствор, состоящий из 15,5г

дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 см бензола, добавляют 8,5 г N-метиллактамида и смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуется осадок, который сушат и промываю-т два раза в 10 см

бензола, затем сушат под вакуумом. Получают 21 г (диxлop-2,4-oкcифeнилкapбaмoил)-2-Nметилпропионамида. После перекристаллизации из бензола продукт плавится при температуре 145°С.

Пример 3. В раствор, состоящий из 15,5г дихлор-2,4-фенилизоцианата в 40 слгз бензола, добавляют 9,7 г N-диметиллактамида и перемещивают в течение получаса при комнатной темпеоатуре, затем нагревают с обратным холодильником 4 нас. После охлаждения полученную реакционную смесь разбавляют 100 бензола, нромывают в воде, обрабатывают активированным углем и сунлат сульфатом натрия. Бензоловый раствор сгущают нри пониженном давлении, остаточное масло (26 г медленно кристаллизуется. Полученный плотный осадок перекристаллизовывают в четыреххлористом углероде и выделяют 11 г (дихлор-2,4-оксифеиилкарбамоил) - 2-Н-диметилПример 4. В раствор, состоящий из 15,3г хлор-3-фенилизоцианата в 25 смз бензола, добавляют 11,7 г Ы-.-Диметиллактамида в 15 сжз бензола. Раствор оставллют стоять 1 час, затем нагревают с о:братным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуется осадок, который перекристаллизовывают в 30 CMS бензола. После просушки получают 19,5 г (хлор-3-оксифенилкарбамоил) -2-Ы-диметиллактамида, плавящегося при 123-124°С.

Пример 5. В раствор, состоящий из 21 г хлОр-3-фенилизоцианата в 40 см -.бензола добавляют 16 г N-этиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении образуется обильный осадок, После фильтрации осадок перекристаллизовывают из 40 сму БО О-НОГО этанола (по объему). Получают 11 г (хлор-З-оксифенилкарбамоил)2-М-этилпропионамида, плавящегося при 128°С.

Пример 6. В раствор, состоящий из 10,3г метил-3-фенилизоцианата в 30 сжз бензола, добавляют 8 г N-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Полученную при реа-кции смесь сгущают при пониженном давлении, получают 14 s вязкого масла, которое кристаллизуется прм о-хлаждении. После перекристаллизации в смеси ацетон - эфир (1 : 2) получают 6,5 г (метил-3-оксифенилкарбамоил) - 2-Ы-метилпропионамида, плавящегося при 98°С.

Пример. 7. В раствор, состоящий из 23,8 г фенилизоцианата в 75 смз бензола, добавляют 20,6 г N-метиллактамида и нагревают с обратным холодильником в течение 5 час. При охлаждении масса кристаллизуется. Из осадка отжимают влагу и измельчают его в 250 сж воды. Получают 36 г (оксифенилкарбамоил)-2Ы-.м.етилпропионамида, плавящегося при 122°С. При перекристаллизации из воды точка плавления остается неизменной.

Пример 8: В раствор, бостоящий из 23,8 з фенилизоцианата в 75 см бензола, добавляют 23,4 г N-этиллактамида; после 20 мин отстоя при комнатной температуре смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. Затем охлаждают, отгоняют бензол, и остаточное масло смешивают с 150 слг воды. Продукт отделяют фильтрацией и сущат под вакуумом серной кислотой.

При охлаждении в смеси этилацетат - петролейный эфир (1 : 3) получают Г9 г (оксифенилкарбамоил) -2-N-этилпpoпиoнaмидa, имеющего т. пл. 116°С.

Пример 9. Раствор, приготовленный из 11,9 г фенилизоцианата и 14,5 г N-гликолоилморфолина в 50 смз бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. После охлаждения появляются кристаллы М-(оксифенилкарбамоил) -2-ацетил -морфолина. Перекристаллизацией из этанола получают 15,5 г продукта с т. пл. 140-141°С.

Пример 10. Раствор, приготовленный из 15,3 г 3-хлорфенилизоцианата, 14,5 г N-гликолоилморфолина и 50 смз бензола, нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. После охлаждения появляются кристаллы N- (3-хлороксифенил) - карбамоил)-2-ацетил морфолина. Перекристаллизацией из этанола получают 18,5 г продукта с т. пл. 148-149°С.

Предмет изобретения

Способ получения карбаминовых эфиров общей формулы

RI

Ar-NH-COO-CH-CON

R,

сн,

где Аг - фенил или нафтил с возможными заместителями; хлор, метил, метокси-, этокси-, нропокси-, аллилокси-, этилтио-, метилтио-, трифторметил, карбэтокси-;

RI и R2 - Н или алкил с числом атомов углерода 1-4, а также вместе - одноядерный гетероциклический радикал, отличающийся тем, что изоцианат общей формулы

Аг-N C O

подвергают взаимодействию с моно- или дизамещенным при азоте лактамидом.