Изобретение относится к области получения лол} продуктов для синтеза пестицидов и лекарственных веществ. Предложен способ получения полифторированных радикалов тияа диалкилокиси азота, заключающийся в том, что эквимолекулярную СМесь нитрозосоединения, полифтаролефина и производного азотистой кислоты выдерживают в автоклаве при температуре минус 50 - плюс 20°С с последующим переводом полученных при этом нитритов N, N-noлифторгидроксиламинов известным способом в целевые продукты. Пример 1. В автоклаве из нержавеющей стали пробирочного типа при температуре -40°С :В течение 3 суток выдерживают смесь 4,3 л трифтарнитрозометана, 4,3 г тетрафторэтилена и 11,3 г хлористого нитрозила. По окончании реакции в газометр собирают 1,6л бесцветного газа - смесь тетрафторэтилена, трифторнитрозометана и перфтор-Ы-метилоксазетидина (данные хроматографичеокого анализа). Из автоклава выгружают 36 г бурой жидкости. При грубой (разгонке продуктов реакции выделяют 22,5 г фракции с т. кип. 59- 70°С, содержащей загрязненный нитрит Nтрифторметил-Ы-2 - хлортетрафторэтилгидроксиламина. При охлаждении льдом к 5,0 г анилина медленно прикапывают 12 г выщеописанной ракции, реакционную смесь нагревают до 60-70°С и продукты реакции звакуи(руют в ловушки, охлажденные смесью твердой углекислоты и ацетона. Закристаллизовавшуюся в ловушке смесь продуктов реакции - 7,9 г тотчас фракционируют. Выделяют 5,9 г Ы-трифто|рметил-М-2-хлортетрафторэтилгидроксиламина с т. кип. 87- 88°С (753 мм рт. ст.), по 1,3159, dfo 1,6288. К смеси. 10 г перманганата калия и 40 мл ледяной уксусной кислоты, нагретой до 70°С, постепенно добавляют 7,5 г N-трифтарметилN-2-хлортетрафторэтилгидроксиламина. Через 20 мин продукты реакции в вакууме собирают в ловущки, охлаждаемые смесью твердой углекислоты и ацетона. Получают 5,3 г фиолетовой жидкости, разъедающей каучук. После разгонки собирают 4,7 г М-трифторметил-Ы-2-хлортетрафторэтилокиси азота с т. кип. 36-35,5°С, По 1,5840. Найдено, о/о: С 15,42, 15,65; N 5,36, F 56,00, 55,97; С1 15,11, 17,25.
П р и м е р 2. Из 3,5 г трифторхлорэтилена, 3,5 л трифторнигрозометаяа и 9,1 г хлористого нигрозила аналогично примеру 1 получают 32,0 г жидких продуктов.
При разгонке выделяют 27,0 г бурой жидкости с т. кип. 45-46°С (122 мм рт. ст.), dao 1650; пг 1,3545, представляющей собой загрязненный нитрит М-2,2-дихлортрифторэтил-К-трифторметилгидроксиламина.
К 11,0 г анилина При 25-30°С в течение 25-30 мин прикапывают 20,5 г фракции с т. КИП. 45-46°С (122 мм рт. ст.). Продукты реакции в вакууме отгоняют в ловушку, охлажденную смесью из ацетона и твердой углекЕслоты.
При двукратной разгонке получают 11,1 г N-2,2-диxлopтpифтopэтил - N - три.фто,рметилгидроюсиламинаст. КИ1П.56°С (112 ммрт. ст.), AW 1,6909; ПоО 1,3526.
К 6,0 г яерманганата калия в 20 мл уксусной кислоты лри 70°С ирибавляют 5,0 г N-2,2- дихлортрифторэтил -N - трифторметилгидроксиламина с т. кил. 56°С (112 мм рт.
ст.). Фиолетовую жидкость в вакууме собирают в углекислотную ловушку и разгоняют. Получают 3,5 г Л/-2,2-дихларт.рифторэтилN-трифторметилокиси азота с т. кип. 68°С,
dio 1,6286.
Найдено, о/о. С
14,23, 14,90; N 5,26, 5,21; F 45,55; С1 26,80.
CsNOFeCla.
С 14,34; N 5,60; F 45,41;
Вычислено, о/ц: С1 26,9.
Предмет и i3 обретения
Способ получения полифторироваиных радикалов типа диалкилокиси азота, отличающийся тем, что зквимолбкуля|рную см:есь нитрозасоединания, лолифторолефина и производного азотистой кислоты, например хлористого нитрозила, выдерживают в автоклаве при температуре минус 50 - плюс 20°С, затем Полученные при -этом нитриты Ы,Ы-полифтаргидраксиламинов известным способом переводят в конечный продукт.
Даты
1968-01-01—Публикация