СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКЕТОНОВ, СОДЕРЖАЩИХ В МОЛЕКУЛЕ ГЕТЕРОАТОМ Советский патент 1968 года по МПК C07C323/22 C07C319/14 C07C49/12 

Изобретение относится к области получения ди1кетонав, которые содержат в молекуле гетероатом, такой кислород, серу или азот, и могут найти применение для получения оолимеров.

Предлагаемый способ состоит в том, что ароматические дитиолы, диолы или диамины подвергают взаимодействию с сс-галоидкетонами в среде органического растворителя или без него, лучше П1ри 50-60°С.

Пример 1. В колбу с мешалкой и обратным холодильником -поменхают раствор 0,35 г (0,00,16 моль) 4,4-димеркаПтодифенила в4лел диметилацетамида, добавляют :к нему При перемешивании 0,64 г (0,0032 моль) фенацилбромида и все это перемешивают при комнатной температуре 18 час. Затем реакционную массу выливают в смесь воды с метанолом, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из этанола. Дикетосульфид

СбН5СОСН25СбН4-CsHiSCHsCOCeHs представляет собой белое кристаллическое вещество. Выход его 80о/оот теории, т. пл. 134.5- 135°С.

Вычислено, о/о: С 73,97; Н 4,87; S 14,11.

«етосульфида может быть осуш.ествлан также в лиридине и этиловом спирте в присутствии едкого натра.

П.ример 2. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помешают 1,425 г (0,005 моль) 4,4-диоксидефинил-2,2-про пана (диана), 2,245 г (0,01 моль) фенацилбромида, 1,382 г безводного углекислого калия и 10 мл ацетона или диоксана. Реакцию (проводят при температуре кипения растворителя в течение 7-9 час, после чего реакционную смесь выливают в ледяную воду. Выпавший Продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола с активированным углем. Дифенацильное производное диана представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 100,5-101,5°С. Выход дикетооксида cv)60o/o. CaiHosOi.

Вычислено, о/о: С 80,30; Н 6,10. Найдено, С 79,92; Н 6,27. Пример 3. В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, помешают 0,556 г (0,005 моль) гидрохинона, 1,89 г (0,01 моль) фенацилбромида, 1,382 г углекислого калия и 10 мл диоксана или ацетона. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя iB течение 7-9 час. Затем .реакционную массу выливают в ледяную воду, выпавший продукт отфильтровывают и экстрагируют из него непрореагировавшие вешества кипяш,им этанолом. Дикетооксид представляет собой белое 3 кристаллическое вещество с т. пл. 171 -172°С. Выход его после очисгки х)30э/о. C-2Hi804. Вычислено, о/о: С 75,90; Н 5,25. Найдено, O/Q; С 75,16; Н 5,61. Предмет из-обретен и я 1. Способ получения дикетонов, содержащих в молекуле гетероатом, который может 4 быть серой, ,кислородо.м или азотом, отличающийся тем, что ароматические дитиолы, диолы диамины подвергают взаимодействию с а-галоидкетонами. 2. Способ -по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя. 3. Способ ,по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут ,при 50-60°С.