СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКСИ-?-НИТРОПЕНТАФТОРИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1969 года по МПК C07C205/51 C07C201/12 

Изобретение относится к области получения нового соединения замещенной изомасляной кислоты, а именно а-окси- р -нитропентафторизомасляной кислоты, которая может найти применение, «апр.имер, в качестве мономера в скнтезе высокомолекулярных соединений.

Извест1но, что лри 1взаим1одействии нитрилов со спиртами в присутствии галоидводородов образуются галоидгидраты иминоэфиров, которые Подвергаются, в некоторых случаях, перегруппировке Диннера с образованием эмидов соответствующих карбановых кислот. Эта перегруппировка особенно отличается введением в молекулу нитрила в а-положение электроотрицательных заместителей.

Поскольку циавгидрин нитроперфторацетона является нитрилом а-окси- -нитроперфторизомасляной кислоты, у которой в а -полол е1НИИ имеются сильные электроотр-ицательные 3(аместители, то возмо Ж1на перегруппировка Пиннера с образованием эмида этой кислоты.

По .предлагаемому способу нагреванием циангидрина нитрапентафторацетона в присутствии серной кислоты, предпочтительно 700/о-ной, при температуре 100-130°С образуется -окси- Р -нитропентафторизомасляная кислота.

При нагрева-нии циангидрина нитропентафторацетона с абсолютным этиловым спиртом в присутствии серной кислоты получают эфир а-окси-р нитро-пентафторизомасляной кислоты (выход 60%), а с метиловым спиртом в среде сухого серного эфира -амид последней (выход 520/qiПример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 8,7г (0,0395 моль) циангидрина нитроперфторацетона и 17,1 г (0,174 моль) 70%-ной серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 12 час при 130°С. Выпавщий белый кристаллический осадок хлористого аммония отфильтровывают, а реакционную массу выливают в ледяную воду, затем экстрагируют серным .эфиром. Эфирную вытяжку сущат над прокаленным сернокислым магнием. После удаления серного эфира выпадают желтоватые кристаллы а -окси-13 -нитроперфторизомасляной кислоты с т. ПЛ. 38°С. Выход кислоты 30%.

Найдено, «/о: N 5,86; F 37,4. NFsOs

Вычислено, %: N 5,87; F 39,7.

Строение полученного соединения подтверждают получением, ее производных.

(0,137 моль) абсолютного этилового спярта и 6,3 г (0,0643 моль) концентрирован-ной серной кислоты. Реакционную смесь нагревают в течение 5 час при 100°С. Вьшавший белый кристаллический осадок кислого сериокислого аммония отфильтровывают, а жидкую массу фракционируют. Получают 2,8 г этилового эфира а -окси- - -нитроперфторизомасляной кислоты с т. кил. 37-40°С /20 мм. рт. ст. п 1,3561; 1,3202.

Найдено, %: N 4,88; F 35,58; С 25,67; Н 2,58.

СбНб NFsOs

Вычислено, О/о: N 5,24; F 35,60; С 26,95; Н,,2, 24.

Пример 3. В стеклянную амиулу, охлажденную до 0°С, вносят 11,5 г (0,0523 моль) циаНГидрина нитрошерфторацетона, 5,5 г (0,172 моль) метилового снирта и 10 мл сухого серного эфира. Реакционную смесь иасьгщают сухим хлористым водородом. Ампулу запаивают и нагревают в течение 6 час при 60-

70°С. После охлаждения ее вскрывают, и реакционную .массу вакуумируют. Удаляют растворитель и хлористый водород, а выпавший белый кристаллический осадок перекристаллизовывают из серного эфира. Получают 7,6 г амида а-окси- (3 -нитронерфторизомасляной кислоты с т. нл. .

Найдено, %: N 11,77; F 37,56; С 22,80; Н 2,14.

C4H3N2F504

N 11,10; F 37,70; С 23,80; Н 1,98.

Предмет изобретения

1. Способ получения а-окси- -нитропентафторизомасляной кислоты, отличающийся тем, что циангидрин нитропентафторацетона нагревают в присутствии серной кислоты при температуре 100-130°С с последующим выделением продукта известными приемами.

2. Способ по л. 1, отличающийся тем, что берут 70%-ную серную кислоту.