Известен способ получения лолифторсодержащих карбонильных соединений взаимодействием кетонов или альдегидов с полифторэтиленами в лрисутствии иероксидных катализаторов при нагревании до 50-350°С. С целью упрощения процесса предложен способ получения полпфторсодержащнх карбонильных соединений, заключающийся в то.м, что сна минные нроизводные кетонов или альдегидов подвергают .взаимодействию с ,полифторзамещенпымн нена сыщенными углеводородами при скомнатпой температуре в среде инертного органического растворителя, нанример петролейного эфира, с последующей обработкой полученного при этом аддукта кислотой, например соляной. Пример 1. Получение 2,2-диметил-4-трифторметил-3,3,5,5,5-пентафторпенталя. 0,1 моль перфторизобутилена -нропускают при комнатной температуре в раствор из 0,1 моль 1-Ы-изобутенилмарфолиНа в петролейном эфире. Перегонкой выделяют циклодимер - 1-К-мор;фолил-2,2-би.стрифторметил3,3-дифтор-4,4-диметилциклобутан с т. кип. 80°С (1 мм рт. ст.), т. ил. 40-42°С. Выход пиклодимера 76,5 O/Q. Аддукт хорошо растворяется во всех органических растворителях, не растворяется в воде. Строение подтверждается ИК-спектром; нет полос поглощения в области 1600-1800 сж-i, ЯМРН (внутренНИИ этанол ГМДС): мультиплеты 1,24- 1,54 м. д., 2,3-2,6 м. д.; 3-3,2 м. д. и 3,57- 3,85 м. д. Найдено, %: С 42,45; Н 4,63; F 43,94; N 4.68. CiaHisONFg. Вычислено, о/о: С 42,29; Н 4,39; F 44,57; N 4,10. Циклодимер нагревают 2 час с 20о/о-ной НС1 при 40С. Образовавшееся Л1асло экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой, насыщенным раствором бикарбоната и снова водой, затем сульфатом магния. Перегонкой получают 2,2-диметил-4трифторМетил-3,3,5,5,5-пентафторпентаналь с т. кип. 55°С (36 мм рт. ст.), по 1,345, df 1,4610. Выход 55,50/0. В ИК-спектре имеются характерные полосы поглощения для альдегидов-1745 (С О), 2735 сл1 и 2850-еж- (С -Н). Пайдено, о/(,: С 35,23; П 2,80; F 55,31. CsHeFgO. Вычислено, о/о: С 35,29; Н 2,94, F 55,88. 2,4-динитрофенилгидразон имеет т. пл. 213°С (этилащетат). Пример 2. Получение 2-(Г,2,3,3,3-пентафтор1пропилиден)-циклогексанона.
Перегонкой выделяют 1-М-пиперР дил-2(Г, 2, 3, 3, 3-пентафгор1пр0пилияен)-циклогексен-Л. с т. кип. 68-70°С (0,01 мм рт. ст.). Выход 61 о/о- Полифторенамин представляет собой вязкую жидкость желтого цвета, хорошо растворяющуюся в органических растворителях и не растворяющуюся в воде. ИК-опектр: у„акс 1620 CM-I (С С -N) и 1680 сж-1 (C CF). Найдено, о/о: С 56,25; Н 6,48; F 30,79; N 5,36.
Cl4Hi8F5N.
Вычислено, о/о: С 56,94; Н 6,10; F 32,20; N 4,84.
1-М-1НИ1перидил-2- (Г,2,3,3,3-пентафторнропилиден)-1Ци,клогвксен-А нагревают 4 часе 200/о-ной НС1 ори. температуре 60°С, экстрагируют эфн1ром образовавщийся кетон. Эфирную Вытяжку промывают водой, раствором бикарбоиата и снова водой, затем сущат сульфатом магния. Перегонкой получают 2-(Г,2,3,3,3-пентафторпроаилиден) - циклогексанон с т. жип. 70°С (3 мм рт. ст.), По 1.4085; df 1,3420. Выход 50о/о. ИКспектр: Умакс 1655 см () и
1710 (С.0). ЯМРН (внутренний эталон ГМДС): осн 6,18; JCFH 43,6 гц JCFCH 24,8 гц; 6,5 гц.
Найдено, «/о: С 46,81; Н 3,90; F 41,63.
CgHgOFs.
Вычислено, о/о: С 47,37; Н 3,94; F 41,66. 2,4-динитрофенилгидразон имеет т. тл. 125°С (этанол).
Предмет изобретения
Способ получения полифторсодержащих карбонильных соединений на основе полифторированных ненасыщенных углеводородов, отличающийся тем, что, с целью улрощения процесса полифторзамещенные ненасыщенные углеводороды подвергают взаимодействию с енаминными .производными кетанов или альдегидов при комнатной температуре в среде инертного органического растворителя, например петролейного эфира, с последующей обработкой полученного при этом промежуточного аддукта кислотой, например соляной.
