СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА 1,2,3,4,11,11-ГЕКСАХЛОР- -9-Л\ЕТИЛТРИЦИКЛО- Советский патент 1968 года по МПК C07D307/93 C07B37/12 

Данное изобретение относится к способу получения нового аддукта, на основе которого возможно производство жаропрочных полиэфирных смол.

Предлагается способ получения 1,2,3,4,11,11-гексахлор-9-метилтрицикло - (4,2,1,0) - ундецен-2-дикарбоновой-7,8-кислоты, по которому

С1

С1-1

.С1 -С1

сн

С1

Способ осуществляют следующим образом.

В ампулу загружают ангидрид 2-метил-Д4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты (т. пл. 61-62° С) и гексахлорциклопентадиен (по 1,5652, d4 1,7119) в рассчитанных количествах. Смесь нагревают при заданной температуре в течение определенного времени. Затем содержимое ампулы переносят на фильтр Шотта и промывают до полного удаления не вощедшего в реакцию гексахлорциклопентагексахлорциклопентадиен подвергают диеновой конденсации с ангидридом 2-метил-Д -циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты при молярном соотношении 2:1 и температуре 135- 145° С в течение 16 час. Схема процесса следующая

С1СНд

сн

С1,

C1-J

L-CO

01

диена. Отфильтрованные кристаллы, состоящие из образовавшегося аддукта и исходного ангидрида, обрабатывают водой при 50- 70° С. В результате такой обработки ангидрид 2-метил-Д -цнклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты гидролизуется в соответствующуюся кислоту (т. пл. 155-156° С), растворимую в воде, а оставшиеся кристаллы образовавшегося аддукта сушат до постоянного веса и анализируют. Для учета 2-метил-А -циклогексен 1,2-дикарбоновой кислоты водный раствор его выпарвают. Смесь н-гептана и гексахлорциклопетадиена разгоняют для отделения их от оразовавшегося остатка. Условия реакции:

Температура, °С140

Молярное соотношение CsCe:

: СдНюОз2 : 1

Продолжительность конденсации,

час16

Взято в реакцию: Ангидрид 2-метил-А4-циклогексен-1,2-дикарбоно:вой кислоты, г 10,0 Гексахлорциклопентадиен, г 33,0 Получено:

Ангидрид 1,2,3,4,11,11-гексахлор9-метилтрицикло - (4,2,1,0-ундеден-2-дикарбоновой-7,7-кислоты,

г19,2

Ангидрид 2-метил-Д4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты 2,6 Гексахлорциклопентадиен20,5

Остаток0,5

Потери0,5

Температураплавленияангидрида

1,2,3,4,11,11 - гексахлор - 9 - метилтрицикло-(4,2,1,0)-ундецен-2-дикарбоновой-7,8 - кислоты 230-231° С (из дихлорэтана).

Найдено, %: С 38,0; Н 2,15; С1 48,4. Вычислено, о/о: С 38,2; Н 2,2; С1 48,5. Полученный аддукт хорошо растворяется в ацетоне, дихлорэтане, незначительно в бензоле, плохо в четыреххлористом углероде и не растворяется в н-алканах (пентан, гексан, гептан).

Предмет изобретения

Способ получения ангидрида 1,2,3,4,11,11-гексахлор-9-метилтрицикло-(4,2,1,0)-ундецен - 2дикарбоновой-7,8-кислоты, отличающийся тем, что Гексахлорциклопентадиен подвергают диеновой конденсации с ангидридом 2-метил-А-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты при молярном соотношении 2:1 и температуре 135-145° С.