СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА 1,2,3,4-ТЕТРАХЛОР-11, И- ДИМЕТОКСИ-6-МЕТИЛТРИЦИКЛО- Советский патент 1968 года по МПК C07D307/93 C07C51/567 

Данное изобретение относится К получению йового аддукта по Дильс-Альдеровской конденсации.

В способе согласно изобретению диеновой конденсации подвергают 1, 2, 3, 4-тетрахлор5,5-диметоксициклопентадиен и ангидрид 3метил-Д -циклогексендикарбоновой-1,2 кислоты, которые при соотношении 2 : 1 нагревают преимущественно при температуре 140°С в течение 16 час.

Осуществление способа ведую следующим образом.

В ам.пулу загружают ангидрид 3-метил-цысА1-циклогексендикарбоновой - 1, 2 кислоты (Т. пл. 61-62°С) и 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-ди/ 20 , г-.-10 j20

хМетоксициклопентадиен (по 1,5286, 04 1,5012).в рассчитанных количествах. Смесь нагревают при заданной температуре в течение определенного времени. По истечении реакции содержимое ампулы переносят на

фильтр Шотта и промывают гептаном до полного удаления непрореагировавшего 1,2,3,4тетрахлор-5,5-диметоксициклопентадиена. Отфильтрованные кристаллы, состоящие из образовавшегося аддукта и сходного ангидрида, обрабатывают водой при 50-70°С. В результате такой обработки ангидрид 3-метилА -циклогексен дикарбоновой-1,2 кислоты гидролизуется в соответствующую кислоту (Т. пл. 155-150°С), которая хорошо растворяется в воде. Кристаллы, состоящие из полученного аддукта, вновь обрабатывают четыреххлористым углеродом до получения белых чистых кристаллов, которые затем сушат до постоянного веса и анализируют.

Водный раствор, состоящий из непрореагировавшего 3-метил-А-циклогексен дикарбоновой-1,2 кислоты выпаривают для учета последнего. Смесь гептана и 1,2,3,4-тетрахлор5,5-диметоксициклопентадиена разгоняют для отделения их от образовавшегося остатка.

С1 )г +

С1 Ш

Условия реакции:

Темлература реакции 140°С, молярное соотношение С5С14(ОСНз)2 : СдНюОз 2:1, продолжительность 16 час.

Взято в реакцию:

ангидрида З-метил-А -циклогексен-дикарбоновой-1,2 1КИСЛОТЫ 2 г; 1,2,3,4-тетрахлор-5-5-диметоксициклопентадиена 6,4 г.

Всего 8,4 г. Ю Получено: ангидрида 1,2,3,4-тетрахлор11,11-диметокси-метил-трицикло-(4,0,1,2) -ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты 4,6 г, 1,2,3, 4 -тетрахлор - 5,5 - диметоксициклопентадиена 3,0 г ангидрида З-метил-А -циклогексен дикарбоновой-1,2 кислоты 0,2 г, остаток 0,4 г, потери 0,2 г. Всего 8,4 г. 20

Выход целевого продукта 83,5% от теории.

Т. :пл. аддукта 221-222°С (из ССЦ). Результаты элементарного анализа:

Вычислено, %:

С 48,24; Н 4,02; С1 33,02; Найдено, %: С 48,0; Н 3,98; С1 32,9. Полученный аддукт хорошо растворяется в ацетоне, бензоле, формамиде, плохо-четыреххлористом углероде и гексане. 15 Предмет изобретения Способ получения ангидрида 1,2,3,4-тетрахлор-11,11 -диметокси-6-метилтрицнкло- (4,0,1, 2)-ундецен-2-дикарбоновой-7,8 кислоты, отличающийся тем, что ангидрид 3-метил-А циклогексен-ди;карбонавой-1,2 кислоты нагревают лр-и температуре 130-150°С с 1,2,3,4-тетрахлор-5,5-диметоксициклопентадиеном.