СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-АЛКИЛЬНЫХ ЭФИРОВ ГАЛОИД- ИЛИ НИТРОЗАМЕЩЕННЫХ 0,О-ДИФЕПИЛДИТИОФОСФОРНЫХКИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/18 

Изобретение относится к способу получения S-алкильных эфиров галоид- или нитрозалещенных О.О-дифенилдитиофосфорных кислот формулы

(ArO),P(S)S-R,

где Аг - СбНзС12(2,4); СвН.2С1з(2, 4, 6); CcHjNOa (4); (3); R - , взаимодействием триэтиламмониекых солей или нитроза мешенных О,0-дифенилдитиофосфорной кислоты с галоидными алкилами в органических растворителях.

Получаемые соединения можно использовать В качестве пестицидов.

Пример 1. 3 г триэтиламмониевой соли О,О-ди(2,4-дихлорфенил)дитиофосфорной кислоты -растворяют в 20 мл ацетона, прибавляют 1,26 г бромистого этила. Реакционную смесь нагревают в колбе с обратным холодильником при 38-40°С 15 час. Осадок бромистого триэтиламмония отфильтровывают, ацетоном отгоняют в вакууме и оставшееся масло обрабатывают 5 мл юухого эфира. Выпавший осадок отфильтровывают и эфир отгоняют. Оставшееся масло при охлаждении закристаллизовывается. Перекристаллизация вешества для очистки проводится из небольшого количества спирта. Получают 1,81 г (7,4%) S-этилового эфира О,0-ди(2,4-дихлорфенил)дитиофосфорной кислоты. Т. пл. 48 - 50°С.

Найдено, %: Р 6,75, 6,76; S 14,01; 14,20. СиНцСЦО РЗа. Вычислено, %: Р 6,92; S 14,28.

Л р и м е р 0.. 4 г триэтиламмониевой соли О,О-ди(2,4,6 - трихлорфенил) дитиофосфорной ки-слоты растворяют в 20 мл сухого ацетона и прибавляют 1,66 г бромистого пропила. Нагревают 25 час при 38-40°С. Осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют в вакууме. Остаток обрабатывают 5-6 мл сухого эфира, фильтруют и снова упаривают в вакууме. Оставигееся масло при сильном охлаждении закристаллизовывается. Перекристаллизовывают из небольшого количества абсолютного снирта. Выход S-пропилового эфира О,О-ди(2,4,6трихлорфенил)дитиофосфорной кислоты 3,06 г (85%). Т. пл. 54-56 С.

Найдено, %: Р 6,11; 5,88; S 11,92; 11,73.

CisHaiClsOoPS,.

Вычи слено, %: Р 5,83; S 12,05.

П Р и м е Р 3. 2 г триэтиламмониевой соли О,О-ди(пара-нитрофенил) дитиофосфорной кислоты растворяют в 60 мл сухого аиетона и прибавляют 1,56 г бромистого пропила. Нагревают 50 час при 58-бО-С. Осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют в вакууме. Остаток обрабатывают 6-7 мл сухого эфира, фильтруют и эфир ОТГОНЯЮТ. Остается твердый остаток. S-пропилавый эфир О,О-ди(паранитро-фенил дитиофоофорной Кисл-оты перекрйсталлизовывают из небольшото количества сплрта. Выход 1,24 г (69%). Т. пл. 52-54С.

Найдено, %; Р 7,50; 7.41; N 6,63; 6,79.

CisHisNaOsPSa.

Вычислено, %: Р 7,30; N 6,60.

Пример 4. 3,5 г триэтИламмониевой соли О,О-ди (мета-ни рофенил)дитиофоофорной кислоты растворяют в 35 мл сухого ацетона и прибавляют .2,44 г бромистого этила. Нагревают 45 час при 45°С. Осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют в вакууме. Выделение и -очистка аналогичны примеру 3. Вещество выкристаллизовы.вается после длительного стояния. Выход этилового эфира 0,О-ди(метанитрофенил)дитиофосфорной кислоты 2,07 г (71%). Т. пл. 40-41°С.

Найдено, %: Р 7,80; 7,88; N 7,05; 7,11. Ci HigNaOePSa.

Вычислено, %: Р 7,74; N 6,99,

Предмет изобретения

Способ получения S-алкильных эфиров га10 лоид- или нитрозамещенных 0,О-дифенилдитиофосфорных кислот Общей формулы

(ArO)2P(S)S-R,

где Аг - СвН.,С12(2,4); СбН.2С1з(2,4, 6): СгНзВгз; (4); CiyHiNOg (3); R - , СзНт, отличающийся тем, что на триэтиламмсниевые соли галоид- или нитрозамещенных О,0-дифенилдитиофосфорной кислоты действуют галоидными алкилами и процесс ведут в органическом растворителе.