СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА сс-АЛКИЛ-а-КАРБ- Советский патент 1973 года по МПК C07D307/32 

1

Изобретение относится к способу получения карбоксилактонов, которые обладают физиологической активностью и используются в органическом синтезе.

Известен способ получения хлорангидрида а-алкил-а-кар|бэто.к.сибутиролактон -у - глутаровой КИСЛОТЫ при бромировании 4-замеще ных 4,4-дикарбэтокси|бутаНалей, окислении полученного продукта до а-замещеины.х оскарбэтокси-у-форм1илбутиролактонов и дальнейшей обработке хлористым тионилом.

Недостатком известного способа является его многостадийность.

С целью у1проще«ия процесса (предлагается моноэтило1вый эфир сс-алкил-к-карбэтоксиглутаровой кислоты нагревать с хлористым тиоиилом и добавлять бром, из получеииой реаКциониой массы отгонять избыток хлористого тионила и брома, ;на1гревать оставшийся .продукт 1И выделять образовавшийся хлорангидрид а-ал.кил-а-карбэтоксибутирола-ктон-у-глутаровой кислоты известными 1Приема(М1И или переводить в а-алкил-а.у-дикарбэтоксибутиролактон, преимущественно обработкой этиловы:м оп1ирто:м, ИЛИ В а-аЛКил-а-карбэтоксибутиролактон-у-глутаровой кислоты предпочтительно обработкой-раствором соды.

Пример 1. В двугорлую колбу с обратным холодильником помещают 26 г (0,1 моль) моноэтилового эфира а-этил-а-карбэтоксиглутаровой кислоты и 47,6 г (0,4 моль) хлористого тионила, при слабом Кипении нагревают до заметного прекращения выделения хлористого водорода (3-4 час), затем в тех же условиях медленно добавляют 16 г (0,1 моль) брома, нагревают 3-4 час (полного обесцвечивания не .происходит) и отгоняют избыток хлористого тионила И следов брома в ва.кууме (40-60 мм). Остаток нагревают 30-45 мин прн 40-60 мм, затем 10-15 мин ,при 20- 25 Л1М н дважды перегоняют iB вакууме.

Получают 21--22,5 г ,(85-90%) .х.аорангидРИД а а-этил-а-карбэтоксибутиролактон-у-глутаровой кислоты, т. кип. 137-138°С/1 мм , п 1,4670; df .

Найдено, %: С 48,10; Н 5,16; С 14,06; MRn 54,95.

CioHuClOs.

Вычислено, %: С 48,28; Н 5,26; С1 14,28; MRD 54,74.

При М е р 2. 14,4 г (0,05 моль) моноэтнлового -эфира а-бутил-а-карбэтоксиглутаровой кислоты и 23,8 г (0,2 моль) хлористого тнонила нагревают 2-3 час, прибавляют 8 г (0,05 моль) брома и нагревают еще 2-3 час. После отгонки избытка хлористого тионила нагревают остаток 35-50 мин При 40-70 мм н дважды перегоняют в вакууме. Получают

11,8 .г (85%) хлорангидрида а-бутил-а-карб