СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОКСИСИЛОКСАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C08G77/06 

Известен способ получения а,ш-диацетоксиполидиметилсилоксанов взаимодействием уксусного ангидрида с октаметилциклотетрасилоксаном при нагревании в присутствии каталитических количеств безводного хлорного железа.

Предлагается бескатализаторный метод получения а,са-диацетоксиполидиорганилсилоксанов, по которому, с целью сокращения нродолжительности процесса н у1меньшения потерь продуктов, нагревание ведут при 250- 260°С под давлением.

Пример 1. В стальной автоклав емкостью 0,5 л, помещают 74,09 г (0,25 моль) октаметилциклотетрасилоксана и 51,04 г (0,5 моль) уксусного ангидрида. Смесь нагревают пр.и 250-260°С и давлении 12-15 атм в течение 2,5 час и затем фракционируют с помощью ректификационной насадочной колонки, эффективностью 11 тт. При ЭТОЛ1 выделяют 18,8 г не вступившего в реакцию уксусного ангидрида (37% от исходного); 8,7 г димет.илдиацетоксисилана (т. кип. 118-121°С) 43 мм. рт. ст.: мол. вес. 187,3; вычислено 176,3; 8,1% от веса прореагировавщих продуктои); 27,5 г 1,3-диаце-1окситетраметилднсилоксана (т. кип. мм рт. ст.; мол. вес. 257,1; вычислено 250,4; 25,6%.); 13,76 г 1,5-диацетоксигексаметилтрисилоксана (т. кип. 110°С/9 мм рт. ст.; мол. вес. 330,7; вычислено 324,6;

12,8%), 11,26 г 1,7-диацетоксиоктаметилтетрасилоксана (т. кип. 134-136 С/9 мм рт. ст; мол. вес. 400,1; вычислено 398,7; 10,50/0); 8,5 г 1.9-диацетоксидекаметилпентасилоксана (т. кип. 160°С/9 мм рт. ст., мол. вес 463,4; вычислено 472,9; 7,9%).

Пример 2. В стеклянные амнулы емкостью 150 мм помещают 18,6 г (0,062 моль) октаметилциклотетрасилоксана и 12,75 г (0,124 моль) уксусного ангидрида.

Ампзлы замораживают в смеси ацетона с твердой углекислотой, вакуумируют и запаивают. Затем ампулы с несколькими кусочками твердой углекислоты помещают в металлические патроны и нагревают в муфельной печи при 250-260°С в течение 2,5 час. Содержимое трех ампул объединяют и фракционируют с помон;ью ректификационной колонки, эффективностью в 11 тт. При этом выделяют 17,57 г уксусного ангидрида и 5,26 г октаметилциклотетрасилоксаиа (46 и 9,4% от взятых в реакцию соответственно); 1,5 г диметилдиацетоксилана (2,1% от веса прореагировавщих продуктов); 13,02 г 1,3-тетраметнлдиацетоксядисилоксана (18,3%); 9,06г 1,5-диацетОКсигексаметилтрнсилоксана (12,7%); 8,87 г 1,7 - диацетоксиоктаметилтетрасилоксана (12,3%); 8,70 г 1,9-днацетоксидекаметилпентасилоксана (12,2%). дуктами для синтеза высокотермостойких регулярно построенных кремнеоргааических полимеров. Предмет изобретенияs Способ получения ацетоксисилоксанов взаимодействием октаметилциклотетрасилоксана с уксусным а1нгидридо1М при нагревании, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и уменьшения потерь продуктов, -нагревание ведут при 250- 260°С под давлением.