СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ФОСФАЦИКЛОПЕНТЕНОКСИД)-ОКСИДОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/30 

Изобретение касается способа получения фосфорорганических соединений общей формулы

О и

где R, R, R, R - Н или алкил.

Предлагаемый способ состоит в том, что 1-хлорфосфациклопентеноксиды вводят в реакцию с ангидридами карбоновых кислот при нагревании до 80-150С в присутствии основного катализатора, например пиридина.

Пример 1. Бис-(фосфациклопентеноксид)оксид.

В 3 г-моль треххлорисгого фосфора при перемешивании вводят 1 г-моль окиси этилена, поддерживая температуру 10-20°С, и получают рабочий раствор, который может храниться в отсутствие влаги долгое время. К полученному раствору, охлажденному до -20, -30°С, добавляют 1,1 г-моль дивинила, и смесь нагревают в автоклаве при 120-125°С в течение 5-6 час. Перегонкой выделяют 1-хлорфосфациклопентеноксид, т. кип. ПО- 118°С при давлении 1,5 мм рт, ст.; выход ЗОо/оСмесь 0,03 г чоль полученного продукта и 0,015 г-моль уксусного ангидрида нагревают в перегойной колбе при температуре 85- 120°С до прекращения отгонки хлористого ацетила. Перегонкой выделяют продукт с т. кип. 218-223°С при давлении 1 мм рт. ст., По 1,5370, при выдержке вещество кристаллизуется т. пл. 43-44°С; выход 83о/оНайдено, %: Р 14,02.

sHi OaPaВычислено, о/и: р 14,21.

Подобный результат получают при использовании пропионового ангидрида.

Прим ер 2. Бис-(2-метилфосфациклопентеноксид)-оксид.

А. Смесь 0,03 г-моль 1-хлор-2-метилфосфациклопентеноксида и 0,015 г-моль уксусного ангидрида нагревают при 125-150°С до прекращения отгонки хлористого ацетила, и продукт выделяют перегонкой; т. кип. 205-208°С при давлении I м.ч рт. ст.; di 1,2509; HD 1,5280; MRn 60,53; вычислено 60,89; выход 810/0.

25

Пайдено, о/о: Р 12,41. CioHicOsPa.

начинается -при 95-100°С и завершается при 20°С. Перегонкой в вакууме выделяют продукт с выходом 790/0 и теми же константами.

Пример 3. Бис- (З-метилфосфациклопентеноксид)-оксид.

Получают в условиях, указанных в примере 2А из 0,03 г-моль 1-хлор-З-метилфосфациклопентеноксида .и 0,015 г-моль уксусного ангидрида. Т. кип. 233-236°С при давлении 1 мм рт. ст., стекловидная масса выход, 80о/оНайдено, %: Р 12,41.

CioHioO3P2.

Вычислено, о/о: Р 12,60.

Предмет изобретения

1.Способ получения бис-(фосфациклопентеноксид) -оксидов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 1 -хлорфосфациклопентеиоксиды подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 80-150°С.

3.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что, процесс ведут в присутствии основного катализатора, например пиридина.