СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ s-КЕТОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07C69/716 C07C67/30 C07C67/303 

Данное изобретение относится к cnocOi6y получения е-кетокарбоновых кислот, служащих промежуточным продуктом в органическом синтезе.

ШдХ I 1 сгОд г.-с-сн.-СП.-CHf-OH.f-соо.;

R он не позволяет вводить алкильные радикалы5 между карбонильной и карбоксильной труппой. По предлагаемому способу над платиноR о RI

// -VTo

-СИ-с с -f СНг- С OCR, Н

Известные способы получения е-кетокарбоновых кислот, например окислением 1-алкилциклогексанола-1, по схеме

RR,

CH C-CH C-COOR7

H2,PbC

CHj-CH- CHj-CH-COOR 240-280°с вым катализатором при температуре 240- 280°С гидрируют зфиры б-фурилвалериановых кислот по схеме

где R, Ri, Ra - водород, алкил.

Из схемы видно, что беря различные нроизводные б-фурилвалериановых кислот, можно получать алкильное замещение в положение а, р, Y и 6.

Катализатор гидрогенолиза - платинированный уголь (50/0 Pt) готовят пропитыванием активированного березового угля рассчитанным количеством раствора платинохлористоводородной кислоты с последующим восстановлением ее формалином в присутствии КОН при охлаждении. Гидрирование эфиров б-фурилвалериановых кислот ведут в установке проточного типа (кварцевая трубка), исходное вещество подают с объемной скоростью 0,1 . Катализат собирают в приемник и после высушивания разгоняют в вакууме.

Пример 1. 81 г этилового эфира б-фурилвалериановой кислоты пропускают над Pt-С при 245-250°С в токе водорода. Получают

40 г (БОо/о) этилового эфира

е-кетопеларгоновой кислоты с т. кип. 109,5-110°С

(3,5 лш рт. ст.), По 1,4368, 0,9582.

Пример 2. 53 г этилового эфира у-ыетнлб-фурилвалериановой кислоты пропускают над Pt-С при 250-255°С в токе водорода. Получают 22 г (41%) этилового эфира Y-метил-е-кетопеларгоновой кислоты с т. кип. 120-122°С (4 мм рт. ст.), По 1,4417, df 0,9506.

Предмет изобретения

1.Способ получения эфиров s-кетокарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, эфиры б-фурилвалериановых кислот гидрируют над платиновым катализатором при температуре 240-280°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование ведут в проточной системе.