СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРОМЕЛЛИТОВОГО ДИАНГИДРИДА Советский патент 1968 года по МПК C07C63/307 C07C51/54 

Изобретение относится к области получения пир01мелли-1ового диангидрида из природного сырья лиГ(НИ1на.

Известны способы получения пиромеллитоВого диайГИдрида окислением дурола, Ннтрацена, различных тетраалкилбензолов, сырьевой базой которых служат дефидитные и сравнительно дорогие лрадукты.

Для удешевления процесса предлол ен способ получения пиромеллитового диангидрида из гидролизного лиТНИна.

Способ состоит в следующем.

Для создания в гидролизном лвгнине втор чных аро.матичеоких структур, «ответст:венных за образование бензолполикарбоновых кислот, исходный лигнин .подвергают термообра-ботке толочными газами в течение 4 час при 300-350 С.

При этом из гидролизного лигнина удаляют остатки ;пол,нсахаридов .и происходит его кондансация.

Водную суопензию такого термо.ко.нденсиро валного лигнина в -щелочнОМ растворе окисляют 6 час |на проточной колонне кнслородОМ воздуха при 25 ати и температуре 220°С и затем доо-кисляют хлором при 100°С в присутствии МпОз или сначала окисляют слабой азотной кислотой и затем хлором в щелочной среде.

После фильтрования щелочной раствор поД.кисляют серной «ли соляиой -кислотой и смесь бензолполикарбо-новых кислот, состоящую из меллитовой, бензол.пента(карбоновой и :пиромеллитовой (КИСЛОг, экстрагируют метилэтилкетоно.м или выделяют с 1по.мощью ионообменной смолы.

Полученную смесь кислот сублимируют при И 10 мм рт. ст. Образуется ,пи ромеллитавый диангИ|Дрид с выходом 35% от суммы кислот, чистотой 95-97%; т. лл. .

Пример 1. 100 г термоконденсирова«но1ГО лигнина и 200 г карбоната натрия в 1000-lU

вады окисляют кислородом воздуха -нр-и в течение 6 час.

Полученный щелочной раствор нагревают до 100°С, прибавляют 50 г двуокиси марганца и в течение 2 час пропускают хлора.

После осветления раствор фильтруют, двуокись марганца может быть многократно повторно использована.

Раствор подкисляют соляной или серной кислотой и воздухом отдувают растворенный

хлор. Затем из раствора метилэтилкетоном экстрагируют бензолполикарбоновые кислоты. Кислоты могзт быть выделены также при помощи ионообменных смол. После удаления растворителя (или воды с избытком хлорименных смол) остается смесь трех кислот: меллитовой, бензолполикарбоновой н пиромеллитовой. Сухие кислоты подвергают вакуум-сублимации при 280°С и 10 лш рт. ст. Получается пиромеллитовый диангидрид с выходом 8% от исходного термоконденсированного лигнина.

Пример 2. 100 г термоконденсированного лигнина суспендируют в воде, нагревают до 100°С и постепенно прибавляют 120 г азотной кислоты концентрацией 5-10%. Может быть использован меланж. Продолжительность окисления 6 час.

Окисленный лигнин отфильтровывают, растворяют в водном растворе карбоната натрия н окисляют хлором в присутствии двуокиси марганца, далее как в примере 1.

П р е д -М е т и з о б р е т е н И я

Способ получения пиромеллитового диангидрида, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, гидролизный лигнин обрабатывают топочными газами при температуре 300-350°С, полученный при этом термоконденсированный лигнин последовательно подвергают окислению кислородом воздуха или слабой азотной кислотой и хлором в Щелочной среде, добавляют минеральную кислоту, полученный раствор подвергают экстракции органическим растворителем или пропускают через ионообменную

смолу и выделенную смесь бензолполикарбоновых кислот подвергают сублимации при 280°С и 10 мм рт. ст.