СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-ГЕРМАНИЙЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОРАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F5/05 C07F7/30 

Изобретение относится к области получения германийзамещенных борорганических соединений, которые могут найти применение в качестве сцинтилляторов, а также как катализаторы полимеризации диеновых углеводородов.

Предложен способ получения С-германийзамещенных карборанов, заключающийся в том, что алкил(арил)замещенные или незамещенные карбораны подвергают взаимодействию с гексаалкилдигермазанами. Процесс проводят при нагревании с температурой 200-300°С.

Пример 1. Смесь 4,32 г (0,030 моль) карборана и 10,1 г (0,031 моль} гексаэтилгермазана нагревают с обратным холодильником в течение 14 час, повышая постепенно температуру от 200 до 300°С. Затем добавляют еще 1 г гексаэтилдигермазана и смесь нагревают при температуре 300°С в течение 12 час. По окончании нагрева смесь обрабатывают метиловым спиртом, низкокипящие продукты отгоняют на водоструйном насосе при остаточном давлении 15 мм рт. ст. и температуре бани до 100°С.

Оставшаяся масса .состоит в основном из непрореагировавшего карборана и 1-триэтилгермилкарборана. Чистый 1-триэтилгермилкарборан выделяют хроматографически на колонне с окисью алюминия второй степени активности. В качестве элюента берут гексан; Rf кар0,25; Rf 1-триэтилгермилкарборана

борана 0,62. Выделяют 4,51 г

1-триэтилгермилкарборана

(50,0% );df 1,5483.

1,0940; По

Найдено, «/,: В 35,9; С 31,59; Н 8,60; Ge 22,90; М 318.

CsEioUi Ge.

Вычислено, %: В 35,7; С 31,7; Н 8,59; Ge 23,95; М 302,8.

Пр и М е р 2. Смесь 10,29 г (0,055 моль) 1-изопролилкарборана и 9,25 г (0,028 моль) гексаэтилдигермазана нагревают при температуре 245°С в течение 17 час. В результате перегонки реактивной смеси при 1-1,5 мм рт. ст. получают 5,15 г (27,0%) продукта-сырца с т. кип. выше 150°С, в основпом, 1-изопропил2-триэтилгермилкарборана с примесью 1-изопропилкарборана и гексаэтилдигермазана.

Продукт очищают так же, как и в примере 1, методом хроматографии на колонке; Rf 1изопропилкарборана 0,56; Rf 1-изо:пропил-220

триэтилгермилкарборана 0,7; по 1,5506.

Найдено, %: В 31,12; С 39,01; Н 95; Ge 20,93; М 356.

CnBioHsaGe.

Вычислено, %: В 31,25; С 38,89; Н 9,25; Ge21,05; М 344,6.

этилдигермазана нагревают при температуре кипения смеси 270-275°С в течение 28 час. После окончания отгонки легких фракций (при 1 -1,5 мм рт. ст. до 187°С) в кубе остается 4 г (22,5%) продукта-сырца, который представляет, в основном, 1-фенил-2-триэтилгермилкарборан с примесью 1-фецилкарборана.

Хроматографически и а-пластинке выделяется чистый 1-фенил-2-триэтилгермилкарборан; Rf 1-фенилкарборана 0,41. Для 1-фенил-290

триэтилгермилкарборана Rf 0,62; по 1,5882.

Найдено, jo/o: В 28,45; С 44,1; Н 8,31; Ge 19,65; М 369. Ci BioHgoGe.

Вычислено, В 28,53; С 44,4; Н 7,92; Ge 19,14; М 378,8.

Предмет изобретения

Способ получения С-германийзамещенных

карборанов, отличающийся тем, что алкил

(арил)замещенный или незамещенный карборан подвергают взаимодействию с гексаалкилдигермазаном при температуре 200-300°С.