СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОРАНА Советский патент 1973 года по МПК C07F5/02 C07F9/09 

Изобретение относится к области получения новых производных карборана, содержащих фосфорорганические группы у углеродных атомов карборана карборановых эфиров фосфорной или смешанных фосфорной и органической кислот общей формулы

С-СНо-ОХ

С-СН.2-0-Р-ОН

ОН и которой Х- С или Р-ОН ОН , где R- амким Получаемые фосфорорганические производ- 20 ные карборана можно использовать в качестве стабилизаторов для различных материалов, в частности пластмасс с органическими и элементорганическими связующими. Известен способ получения фосфороргани- 25 ческих производных карборана реакцией полифосфорной кислоты с бис-(оксиметил)-карбораном. Известный способ нетехнологичен, используется труднодсступное сырье и возможности метода ограничены, так как ис- 30

пользуется десятикратный избыток полифосфорпой кислоты и образуется лишь соответствующий циклический карборановый эфир фосфорной кислоты.

Соединения указанного строения таким методом получены не были.

Предложенный способ состоит в том, что фосфорную кислоту подвергают взаимодействию с ацилоксиалкилкарбораном с последующим выделением целевого продукта известными методами, процесс лучше вести при нагревании до 100-120°С. кция идет по схеме C-dHo-OX n(HO)5POC-CH2-OX х-С ..- ими Р ОН -алкил, ,2 C-dH|i-OX

Пример 1. Смесь 5,76 г (0,02 моль) 1,2бис-(ацетоксиметил)-о-карборана и 1,96 г (0,02 моль) ортофосфорной кислоты нагревают при перемешивании и те Мпературе 110- 120°С в течение 10 час при атмосферном давлении, затем 30 час при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и температуре 100- 110°С до постоянного веса.

Получают соединение

В R .H,

Ш--1Г Ч,.

m i3Niv|.Qjj

Cs-CH -O-C-O

СНз,

Строение подтверждается данными элементарного анализа.

Пайдено, %: С 22,32; П 6,10; В 34,62; Р 9,13.

C HisBioOePi.

Вычислено, О

70. С 22,09; П 5,82; В 33,14; Р 9,49.

ПК-спектр совпадает с литературными данными. Снектр имеет полосы поглощения с частотами (см-i): 2600 (В-П); 1760 ();

.ОН

ел. 1650 ), 1470 (СПз): 1300-1380 О

(валентные колебания С-О или деформационные колебания ОП); 1235 (С-О в ацетатах сложных эфиров); 1176 (СН2О-Р, накладывается ); 1080 (Р-О-С); 1025 (ВНг). Пример 2. Смесь 5,76 г (0,02 моль) 1,2бис-(ацетоксимстил)-о-карборана и 3.92 г (0,04 моль) ортофосфорпой кислоты нагревают при перемешивании и температуре 110-120 С в течение 10 час при атмосферном давлении, затем 30 час при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и температуре 100- 110°С до постоянного веса.

Получают соединение

-. о

01

рь

с.-ск,-о-р€от,

он

Строение подтверждается данными элементарного анализа.

Пайдено, %: С 13,31; П 5,06; В 30,50; Р 17,51.

CiHigBioOgPaВычислено, %: С 13.19; П 5,01; В 2966: Р 16,90.

Предмет изобретения

1. Способ получения фоефорорганических производных карборапа общей формулы

С-СН2-ОХ

с;-сн2-о-р-он он

и кшорои х-сили р-он

,

zde

отличающийся тем, что фосфорну о кислоту подвергают взаимодействию с ацилоксиалкилкарбораном с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Снособ по п. 1, отличающийся тем. что процесс ведут при нагревании до 100-120°С.