СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНИЛБОРНАТРИЯ Советский патент 1968 года по МПК C07F1/04 C07F5/02 

Изобретение касается получения и очистки тетрафенилборнатрия.

Известно получение тетрафенилборнатрия путем взаимодействия фенилмагнийбромида с борфторидами натрия в среде эфира с последующей очисткой полученного продукта.

Недостатком этого способа является применение фторсодержащих компонентов, затрудняющих последующее выделение и очистку гфодукта, а также невысокий выход целевого продукта.

Предложен способ получения тетрафенилборнатрия, отличающийся тем, что фенилмагнийбромид подвергают взаимодействию с триалкиловыми эфирами борной кислоты или эфиратом трехфтористого бора в среде эфира или тетрагидрофурана с последующей обработкой реакционной смеси, в случае использования эфирата трехфтористого бора, ацетоном.

Выделяют целевой продукт добавлением к реакционной смеси водного раствора углекислого, а затем хлористого натрия. Продукт реакции экстрагируют метилалем или тетрагидрофураном и выпаривают до высыхания. Остаток растворяют в воде, отфильтровывают, высаливают хлористым натрием, отсасывают и сушат. Полученный таким образом сырой продукт очищают путем перекристаллизация из этилацетата или бензола.

Пример 1. К 500 Л1Л эфирного раствора реактива Гриньяра, содержащего 179 г магнийбромфенила, добавляют по каплям при хорошем перемешивании в течение 40 мин раствор 34,5 г трифторборэтерата в 100 жл эфира. Перемешивание продолжают до тех пор, пока маслообразный слой внезапно не затвердеет, и затем отсасывают, эфир. Твердый остаток обрабатывают первоначально 400 мл ацетона, затем трехкратно порциями по 100 мл ацетона. Полученный ацетоновый раствор вливают струйкой при сильном перемешивании в раствор, содержащий 100 г кристаллического углекислого натрия в 1,5 л воды, продолжают

перемешивание еще некоторое время после добавления 1 л метилаля. Раствор расслаивается немедленно после добавления 400 г хлористого натрия. Слой, содержащий ацетон и метилаль, отделяют, отгоняют на водяной

бане (под конец в вакууме).

Остаток обрабатывают 300 мл дистиллированной воды, отфильтровывают, высаливают, отсасывают и высушивают в вакууме над хлористым кальцием. В итоге получают около 100 г сырого продукта, из которого извлекают тетрафенилборнатрий с помощью этилового эфира уксусной кислоты, взятого в количестве 150 мл. Последующую очистку ведут при

степенью чистоты 99,1% (60% от теоретического).

Пример 2. К 350 мл эфириого раствора реактива Гриньяра, содержащего 125 г магнийбромфек(ила, добавляют по каплям при хорошем перемешивании раствор 17,5 г триметилового эфира борной кислоты в 50 мл эфира.

Полученную реакционную смесь постепенно вливают при энергичном перемешивании в раствор, содержащий 200 г кристаллического углекислого натрия в 1,5 л воды. Приблизительно через 20 мин отделяют эфирный слой, содержащий основное количество целевого продукта. Дополнительную экстракцию проводят метилалем с последующим высаливанием хлористым натрием. Перегонку обоих экстрактов целесообразно проводить раздельно, чтобы облегчить регенерацию растворителей.

Остатки после перегон-ки совмещают и обрабатывают, как описано в примере 1.

Выход 28 г 100%-ного продукта (48,7% от теоретического).

Пример 3. К 25 г магниевых стружек сначала добавляют от 10 до 20 мл раствора, содержащего 160 г бромистого бензола .в 100 мл тетрагидрофурана. После того как реакция полностью разовьется (1-2 мин), к смеси добавляют 100 мл тетрагидрофурана, затем добавляют по каплям при медленном перемешивании оставшееся количество раствора, содержащего бромистый бензол.

К приготовленному указанным путем раствору реактива Гриньяра, который оставляют стоять для продолжения реакции еще па 20 мин, медленно добавляют раствор 32-35 г бортрифторидэтерата в 50 мл тетрагидрофурана. Реакцию проводят до тех пор, пока результаты проверочного испытания но Джилмену остаются слабоположительными. Полученную реакционную смесь постепенно вливают в раствор 300 г кристаллического углекислого натрия в 2 л воды. Последующую обработку проводят, как описано выше.

Выход 65 3 99,8%-ного продукта (83% от теоретического).

При.мер 4. Следуют предписаниям П римера 3 с тем отличием, что взамен трифторидэтерата берут вычисленное эквивалентное количество свел еперегнанного триметилового эфира борной кислоты. Выход 82% от теоретического.

Пред.мет изобретения

1.Способ получения тетрафенилборнатрия взаимодействием фенилмагниевого галоидного

производного с борорганическими соединениями в среде растворителя с последующей очисткой конечного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве борорганического соединения используют сложные триалкиловые эфиры борной кислоты или эфират трехфтористого бора, а в качестве растворителя эфир или тетрагидрофуран с последующей обработкой

реакционной смеси, в случае использования эфирата трехфтористого бора, ацетоном.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что очистку целевого продукта ведут путем обработки реакционной смеси содовым раствором

с последующим добавлением хлористого натрия, экстракцией и дальнейщей очисткой известными методами.