1
Изобретение относится к области получения кремнийорганических мономеров - силахроменов общей формулы
времени нребывания смеси в реакционной зоне 10-100 с но схеме.
-.-Rn ,
,- .„х:
tij-n
где R - С1, alk, Ph, и 0,1,
имеющих в положении 2 атом жрелшия. Соединения данного типа являются аювыми мономерами, способными к гидролизу по Свя3:И Si-С1, и могут быть использОВаиы для получения различНых кремнийорганических материалов.
В литературе не описаны силахромены и снособ их получения.
Известно ироведе1иие реакции пиролиза на различных оргапозамещенных хлорсилаиах, например ортоби.сфеннлоксиорганохлорсиланах, нри 500-750°С и времени контакта 10-100 с.
Однако орто-замещениые феноксивиинлсиланы ранее в нодобную реакцию не вовлекались.
Предлагается осуществлять синтез силахроменов пиролизом орто-замещенных феноксивинилхлорсршанов в присутствии хлоркремпийгидридов (HSiCls, HSiCIzMe, HSiClMea) или без лих в газовой фазе нри 500-УОО С и
гве , alk,Ph -,RVCHj,C2H5 ;X-Cl, Br; ,l
Реакцию ироводят в полой кварцевой, ке1)аМИческой или металлической трубке.
Пример 1. Через кварцевую трубку, нагретую до 650°С, пропускают 295 г о-бромфенокснвииилдихлорсилана и 64 г диметилхлорсалаеа (ооотпощение 1:1) со скоростью, обесиечивающей пребывание исходной смеси в реакционной золе 30 с. В результате пиролиза получают 240 г копденсата, от которого при атмосферлом давлении отгоняют фракцию с т. кип. 28-90°С. Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют 51 г фракции с т. кип. 90°С (2,5 мм рт. ст.), 1,5710, d2°. 1,3189, представляющей собой 2,2-дихлор-2-силахромен.
Вычислено, %: С 44,26; Н 2,86; С1 32,62; Si 12,91; О 7,35. Найдено, %: С 44,22; 44,30; Н 2,81, 2,84; С1 32,58, 32,64; Si 12,94, 12,86.
Выход составляет 35% иа взятый о-бромфеноксивинилдихлорсилан. Структура подтверждена ИК- и масс-опектрами.
Flip и мер 2. Через кварцевую трубку, нагретую до 650°С, пропускают 60,8 г о-бромфеноксиэинилдихлорсилана и 38 г трихлорсилана (соотношение 1:1) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза лолучают 86 г коеденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 13,6 г 2,2-дихлор-2-силахромена, физические константы и элементарный состав которого приведены в стримере 1. Выход 2,2-дихлор-2-силахромена составляет 31% на взятый о-бромфеноКСИВИНилдихлорсилан.
При-мер 3. Через кварцевую трубку, нагретую до 630°С, пропускают 60,2 г о-бромфенокси(ви;нилдихлор€ила1на и 38 г диметилхлорсилана (соотношение 1:2) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 83 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 22,1 г фракции, представляющей собой 2,2-дихлор-2-силахромеп, физические константы и элемептарный состав которого приведены в примере 1. Выход составляют 50% на взятый о-бромфеноксивинилдихлорсилан.
Пример 4. Через кварцевую трубку, нагретую до 640°С, нронускают 64 г о-бромфенокоивинилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время пребьшамня в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 58,7 г конденсата, из которого после отгоики легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,8 г фракции, представляющей собой 2,2-дихлор-2-силахр01мен, физические константы и элементарный сочетав которого приведемы в примере 1. Выход составляет 20% на взятый о-бромфеноксиви1иилдихлорсилан.
Пример 5. Через кварцевую трубку, нагретую до 665°С, пропускают 97 г о-хлорфеноксивипилдихлорсилана и 82 г диметилхлорсилана (соотношение 1:2) со скоростью, обеспечивающей время пребывания в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 152 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,4 г 2,2-дихлор-2-силахромена, физические константы и элементарный .состав которого приведены в примере 1. Выход составляет 10% на взятый о-хлорфеноксивинилдихлорсилан.
Пример 6. Через кварцевую трубку, нагретую до 650°С, процускают 31,3 г о-бромфеноксиметилвинилхлорсилана и 10 г диметилхлорсилана (соотнощение 1:1) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 40,6 г конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,6 г фракции с т. кип. 245°С (760 мм рт. ст.), п2° 1,5608; df 1,2089, представляющей собой 2-метил-2-хлор-2-€илахромен.
Вычислено, %: С 55,05; Н 4,61; С1 18,00; Si 14,25.
Найдено, %: 055,11,55,02; Н 4,68, 4,63; CI 18,08, 18,03; Si 14,29, 14,22.
Структура подтверждена ИК- и масс-спектрами. Выход составляет 35% на взятый о-бромфеноксиметилви;нилхлорсилан.
Предмет изобретения
1.Способ получения 2-силахроменов, отличающийся тем, что орто-замещенные феноксивинилсиланы подвергают пиролизу при 500-700°С и времени пребывания в реакционной зоне 10-100 с с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии кремнийгидридов при соотношении их и феноксивинилорганохлорсиланав 1:1 -3:1.
