Изобретение относится к области получения соединений типа аценафтена, имеющего в положении 9 и 10 фрагмент -; Si-О- где R - водород, алкил или арил, , 1, 2. Эти соединения являются новым .классом кремнийорганических мономеров - силаоксааценафтенов. Соединения данного типа являются мономерами, способными к поликонденсации по связи Si-С1. Они могут быть использованы в качестве одного из компонентов синтеза силоксановых смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термоста бильностью. Известно проведение реакции пиролиза для. получения некоторых кремнийорганических соединений. Однако а-нафтоксиорганилхлорсилан в подобную реакцию не вводился. 10 15 20 25 где Кип имеют вышеуказанные значения, подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550-750°С. Пиролиз проводят пропусканием а-нафтоксиорганилхлорсилана через полую кварцевую или металлическую трубку при 550- 750°С со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходного соединения -в реакционной зоне 10-100 сек. Использованы следующие исходные соединения: а-нафтоксидихлорсилан, а-нафтоксиметилхлорсилан, а-нафтоксифенилхлорсилан. Пример 1. 50 г (0,2 моль) а-нафтоксидихлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку (диаметр 28 мм, дли 1а-400 мм), нагретую в трубчатой печи до 680°С, со скоростью 0,35 г/мин, обеспечивающей пребывание исходного вещества в реакционной зоне в течение 40 сек. Па входе из трубки реакционная смесь
собирается в приемнике, охлаждаемом сухим льдом.
Получают 46,2 г конденсата, из которого при разгонке выделено 28,5 г продукта с т. кип. 125°С (2 М.М рт. ст.). Продукт возгоняется не плавясь. После кристаллизации из гексана и возгонки продукт имеет т. пл. 185°С.
Полученный продукт представляет собой 10,10-дихлор-10-сила-9-оксааценафтен. Выход 57%. Может быть выделен из конденсата добавлением эфира (циклический продукт- в эфире не растворим).
Найдено, %: С 51,14; 51,51; Н 2,50; 2,66; Si 11,70; 11,28; С1 28,30; 28,87.
Вычислено для SiCioHgOClg, %: С,49,96;Н 2,52; Si 11,64; С1 29,37.
Пример 2. 170 г (0,75 моль) а-нафтокси-. метилхлорсилана пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 650°С со скоростью 1,5 г/мин, обспечивающей время пребывания исходного р еагента в реакционной зоне 25 сек.
Получают 146 г конденсата, из которого выделяют 30 г продукта с т. кип. 117-118°С (2 мм рт. ст.). Полученный продукт представляет собой 10-хлор-10-метил-10-сила-9-оксааценафтен. Выход 20 %. После перекристаллизации из гексана и возгонки последний имеет т. пл. 106°С.
Элементарный . анализ.
Найдено, %: С 60,66; 60,59; Н 4,18; 4,43; Si 13,45; 13,02; С1 15,20; 15,03.
Вычислено-, для CuHgSiOCl, %: С 59,93; 5 Н 4,11; Si 12,72; С1 16,05.
Пример 3. 75 г (0,26 моль) а-нафтоксифенилхлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку, нагретую до 680°С со скоростью 1 г/мин, обеспечивающей пребывание исходного вещества в реакционной зоне в течение 30 сек.
Получают 67 г конденсата, из которого при
разгонке выделено 8 г продукта с т. пл. 241 °С
после возгонки; т. кип. 197°С- (2 мм рт. ст.).
5 Продукт возгоняется не плавясь. Полученный
-продукт представляет-собой 10-хлор-10-фенилсила-1-оксааценафтен. Выход 10%.
Найдено,. %: С 69,53; Н 3,91; Si 9,92; С1 11,95.
Вычислено для SiCisHnOCl, с 68,10; Н 3,92; Si 9,95; С1 12,50.
Предмет изобретения
Способ получения силаоксааценафтенов, отличающийся тем, что а-нафтоксиорганнлхлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 550-750°С и времени пребывания в р еаки:ионной зоне ЛО--100 сек с последующим выделением целевого продукта известными методами.
