СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНООЛЕФИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1968 года по МПК C07C11/02 

Изобретение относится к области получения моноолефиновых соединений из углеводородных соединений, содержащих несколько двойных связей, как сопряженных, так и изолированных.

Известен способ получения моноолефиновых соединений путем гидрирования соответствующих полиеновых углеводородов в присутствии никелевых катализаторов.

Однако при этом получается трудноразделимая смесь углеводородов.

В предлагаемом способе для повышения выхода целевого продукта исходный полиеновый или циклополиеновый углеводород обрабатывают смесью окиси углерода и водорода в присутствии карбонилов кобальта при температуре 120-200°С и давлении 140-300 атм.

Пример 1. В автоклав с перемешивающим устройством загружают 280 г линолевой кислоты ( 0,9025 г/см³, т. пл. 11°С; т. кип. 230°С 16 мм рт.ст.), 15 г карбонила кобальта и 1 л толуола. Смесь выдерживают при 160°С и давлении синтез-газа (СО : Н₂ 1:1) 300 атм в течение 130 мин. Затем автоклав охлаждают и продукты анализируют. Выход олеиновой кислоты 80%. После фракционирования и очистки олеиновая кислота имеет следующие характеристики: мол. вес 290; 1,4630; 0,8948; т. пл. 13,8°С; т. кип. 286°С (100 мм рт.ст.).

Пример 2. В качающийся автоклав загружают 5 г транс-транс-циклододекатриена ( 0,8909), 0,5 г карбонила кобальта, и 50 мм толуола. Автоклав выдерживают в течение 50 мин при 160°С и давлении синтез-газа (СО : Н₂ 1:1) 159 атм. Затем автоклав охлаждают, разгружают и продукт анализируют. Выход циклододекадецена 70%, считая на прореагировавший циклодекатриен. Выделенный циклододецен имеет следующие показатели: т. кип. 132-134°С (30 мм рт.ст.); 1,4840; аддукт с AgNO₃ имеет т. пл. 87-89°С.

Пример 3. Условия примера 2, концентрацию карбонилов кобальта выбирают равной 0,82%, время опыта 1 час 20 мин, давление синтез-газа (СО : Н₂ 1:2) 300 атм температура 200°С. Глубина превращения 90%, выход циклододекадецена 75%.

Пример 4. В условиях примера 2 концентрацию карбонилов кобальта выбирают равной 0,5%, время реакции 2 час, давление синтез-газа 300 атм, температура 120°С. Глубина превращения 70%. выход циклододецена 65%.

Пример 5. 54 г дивинила загружают в автоклав вместе с 3 г карбонила кобальта и 100 мл гексана. Реакцию проводят при давлении синтез-газа 40 ат и температуре 180°С в течение 1 час.

Затем автоклав быстро охлаждают, содержимое выгружают и анализируют. Суммарный выход бутена-1 и бутена-2 46 г (82%).

Способ получения моноолефиновых соединений из углеводородных соединений, содержащих несколько двойных связей, как сопряженных, так и изолированных, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, исходный полиеновый или циклополиеновый углеводород обрабатывают смесью окиси углерода и водорода в присутствии карбонилов кобальта при температуре 120-200°С и давлении 140-300 атм.