СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β,β΄-ДИАЛКИЛ- β,β΄-ДИКАРБАЛКОКСИДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C69/708 

Настоящее изобретение относится к способу получения β,β′-диалкил-β,β′-дикарбалкоксиэтиловых эфиров, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения указанных соединений при взаимодействии алифатической карбоновой кислоты с диэтиленгликолем. Однако при этом не удается получать указанные соединения с разветвленной структурой.

Предложенный способ основан на взаимодействии α,α′-дихлордиалкилового эфира с цинком и сложным алкиловым эфиром алифатической α-галоидкарбоновой кислоты. Выход продуктов около 50%.

Пример 1. Получение β,β′-дикарбэтоксидиэтилового эфира.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят металлический цинк (0,25 г·атом), измельченный в виде тонкой стружки, заливают его абсолютным диэтиловым эфиром и в колбу постепенно приливают смесь, состоящую из α,α′-дихлордиметилового эфира (0,15 г·моль) и этилового эфира бромуксусной кислоты (0,2 г·моль). Реакция начинается сразу же, протекает интенсивно и через 1-1,5 час заканчивается. Реакционную смесь охлаждают, гидролизуют водой. Эфирный слой, отделенный от водного, промывают раствором двууглекислого натрия, затем водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме.

Выход 46%; т. кип. 135-137°С (8 мм рт.ст.); 1,0836; 1,4312; MR_D найдено 50,45; вычислено 50,63.

Найдено, %: С 54,88; Н 8,33.

C₁₀H₁₈O₅.

Вычислено, %: С 55,03; Н 8,31.

Пример 2. Получение β,β′-диметил-β,β′-дикарбэтаксидиэтилового эфира.

Смесь, состоящую из α,α′-дихлордиметилового эфира (0,15 г·моль) и этилового эфира бромпропионовой кислоты (0,2 г·моль) медленно по каплям приливают в колбу, в которой находится измельченный в виде тонкой стружки цинк (0,25 г·атом), покрытый безводным эфиром. Реакция начинается довольно быстро, протекает интенсивно и заканчивается через 1-1,5 час. Реакционную смесь гидролизуют водой, эфирный слой отделяют от водного и промывают раствором двууглекислого натрия, затем водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки диэтилового эфира синтезированный продукт перегоняют в вакууме. Выход 50%; т. кип. 134-135°С (3 мм рт.ст.); 1,0288; 1,4313; MR_D: найдено 62,14; вычислено 62,56.

Найдено, %: С 58,59; Н 9,23.

С₁₂Н₂₂О₅.

Вычислено, %: С 58,52; Н 9,00.

Пример 3. Получение β,β′-диэтил-β,β′-дикарбэтоксидиэтилового эфира.

Как и в предыдущих опытах, стружку цинка (0,25 г·атом) вносят в колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, и покрывают слоем безводного диэтилового эфира. В колбу добавляют смесь, состоящую из α,α′-дихлордиметилового эфира (0,15 г·моль) и этилового эфира броммасляной кислоты (0,2 г·моль) с такой скоростью, чтобы реакционная смесь слабо кипела. Реакция заканчивается через 1-1,5 час. Содержимое колбы переносят в делительную воронку и для гидролиза добавляют воду. Верхний эфирный слой отделяют от водного и промывают водой, затем двууглекислой содой, снова водой и сушат хлористым кальцием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Выход 49%, т.кип. 136-137°С (2 мм рт.ст); 1,000; 1,4330; MR_D: найдено 71,58, вычислено 71,80.

Найдено, %: С 60,98; Н 9,49.

С₁₄Н₂₆О₅.

Вычислено, %: С 61,28; Н 9,55.

Способ получения β,β′-диалкил-β,β′-дикарбалкоксидиэтиловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью получения продукта с разветвленной структурой, α,α′-дихлордиалкиловый эфир подвергают взаимодействию с цинком и алкиловым эфиром алифатической α-галоидкарбоновой кислоты.