СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИАЛКИЛТИОЭТАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07C319/14 

Известен многостадийный способ получения 1,1,2-триалкилтиоэтанов, исходя из бромацетальдегида.

С целью упрощения процесса предложен способ получения 1,1,2-триалкилтиоэтанов, заключающийся во взаимодействии 2-метилол-1,3-диоксолана с меркаптанами при нагревании при 70-80°С в присутствии кислого катализатора.

1,1,2-Триалкилтиоэтаны и этиленгликоль, которые образуются в ходе реакции, взаимно нерастворимы, поэтому за ходом реакции и окончанием процесса следят по изменению объемов двух слоев. Слои легко разделяются и образующийся гликоль вновь используют для синтеза исходного 2-метилол-1,3-диоксолана.

Пример 1. Смесь из 20,8 г 2-метилол-1,3-диоксолана, 54 г н-бутилмеркаптана и 0,5 г n-толуолсульфокислоты нагревают при 70-80°С и перемешивании в колбе с обратным холодильником до прекращения увеличения объема двух несмешивающихся жидкостей (3-4 час).

После охлаждения целевой продукт отделяют на делительной воронке. Нижний слой (гликоль - вода) промывают эфиром. Целевой продукт и эфирные вытяжки объединяют, сушат поташом и после отгонки эфира выделяют ректификацией под вакуумом.

Получают 51,3 г (87,1%) 1,1,3-трибутилтиоэтана, т. кип. 150-151°С (1 мм рт.ст.); 1,5143; 0,9742; MR_D 91,08, вычислено 90,85.

Найдено, %: С 56,96; 57,12; Н 10,36; 10,19; S 32,47; 32,63.

Вычислено для C₁₄H₃₀S₃, %: С 57,08; Н 10,27; S 32,65.

Из нижнего слоя при перегонке выделяют 10,9 г (87%) зтиленгликоля.

Пример 2. Смесь из 20,8 г 2-метилол-1,3-диоксолана, 38 г этилмеркаптана и 0,5 г n-толуолсульфокислоты запаивают в ампулу и нагревают на водяной бане при температуре бани 70-80°С, периодически встряхивая, до прекращения изменения несмешивающихся слоев (в течение 4 час). После обработки реакционной смеси, как описано в примере 1, выделяют 38,3 г (91%) 1,1,2-триэтилтиоэтана, т. кип. 99-100°С (1 мм рт.ст.); 1,5386; 1,0376; MR_D 63,34, вычислено 63,14.

Найдено, %: С 45,51; 45,74; Н 8,75; 8,58; S 45,86; 45,73.

Вычислено для C₈H₁₈S₃, %: С 45,66; Н 8,62, S 45,72.

Из нижнего слоя выделяют 10,4 г (84%) этиленгликоля.

Способ получения 1,1,2-триалкилтиоэтанов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-метилол-1,3-диоксолан подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии кислого катализатора при нагревании при 70-80°С.