СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ИМИН-О-β-ХЛОРЭТИЛ-О-АЛКИЛФОСФАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/564 

Изобретение относится к получению эфиров фосфорной кислоты, которые могут найти применение как инсектициды и полуфабрикаты для синтеза фосфорорганических полимеров.

Предложен способ получения О-имин-О-β-хлорэтил-О-алкилфосфатов.

Способ заключается в том, что О-алкил-этиленгликольфосфиты подвергают взаимодействию с α-хлорнитрозоалканами. Процесс проводят в среде инертного растворителя (бензол, эфир) при охлаждении от 0 до -20°С.

Пример 1. О-Фторхлорформимин-О-β-хлорэтил-О-метилфосфат. 5,2 г (0,04 моль) фтордихлорнитрозометана барботируют в токе азота при перемешивании при температуре от -10 до 0°С через раствор 4,9 г (0,04 моль) О-метилэтиленгликольфосфита в 25 мл сухого серного эфира.

После двукратной перегонки выделяют 4 г (40%) О-фторхлорформимин-О-β-хлорэтил-О-метилфосфата; т. кип.98°С (0,007 мм рт.ст.): 1,4520; 1,4430; MR_D найдено 46,30; вычислено 45,80.

Найдено, %: F 8,47; 8,59; Cl 27,57; 27,36; N 4,91; 5,36; Р 11,96; 11,98.

C₄H₇Cl₂FNO₄P.

Вычислено, %: F 7,48; Cl 27,90; N 5,52; Р 12,21.

Пример 2. О-Фторхлорформимин-О-β-хлорэтил-О-изобутилфосфат. 5 г (0,38 моль) фтордихлорнитрозометана барботируют при перемешивании в токе азота и при температуре от -10 до -5°С через раствор 6,2 г (0,038 моль) О-изобутилэтиленгликольфосфита в 25 мл сухого серного эфира. При разгонке реакционной смеси выделяют 4,1 г (40%) О-фторхлорформимин-О-β-хлорэтил-O - изобутилфосфата; т. кип.108-111°С (0,007 мм рт.ст.); 1,3182; 1, 4410; MR_D найдено 59,30; вычислено 59,24.

Найдено, %: С 28,28; 28,72; Н 5,21; 5,24; F 6,13; 6,18; Cl 22,99; 22,43; N 5,00; 5,37; Р 10,68; 10,81.

C₇H₁₃FCl₂NO₄P.

Вычислено, %: С 28,41; Н 4,39; F 6,42; Cl 23,98; N 4,75; Р 10,46.

Пример 3. О-Диметилформимин-О-β-хлорэтил-О-изобутилфосфат.4,32 г (0,04 моль) 2-хлор-2-нитрозопропана добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении до 0-5°С к раствору 6,6 г (0,04 моль) О-изобутилэтиленгликольфосфита в 20 мл сухого серного эфира.

При перегонке выделяют 3,2 г (30%) О-диметилформимин-О-β-хлорэтил-О-изобутилфосфата; т. ип.120-125°С (0,02 мм рт.ст.); 1339; 1,4460; MR_D найдено 63,80; вычислено 63,34.

Найдено, %: Cl 12,93; 12,76; N 4,76, 4,72; 11,45; 11,59.

C₉H₁₉ClNO₄P.

Вычислено, %: Cl 13,08; N 5,16; Р 11,42.

1. Способ получения О-имин-О-β-хлорэтил-О-алкилфосфатов, отличающийся тем, что О-алкилэтиленгликольфосфит подвергают взаимодействию с α-хлорнитрозоалканом при охлаждении в среде инертного растворителя, например бензола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут от 0 до -20°С.