Настоящее изобретение касается способа получения карбаллилоксиметилфосфинов общей формулы
RnP(CH2COOCH2CH=CH2)3-n,
где R - алкил, арил, аралкил, алкилен, алкокси-, арокси- амидогруппа, n=0, 1, 2.
Полученные соединения могут быть применены для получения фосфорсодержащих термостойких органических стекол.
Способ получения основан на взаимодействии хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с аллиловым эфиром триалкилстаннилуксусной кислоты при нагревании до 100°С в инертном органическом растворителе.
Пример 1. Синтез этилового эфира бис-(карбаллилоксиметил)-фосфинистой кислоты.
Раствор 17,1 г хлорангидрида этилфосфористой кислоты в 25 мл абсолютного бензола прикапывают к раствору 70,89 г аллилового эфира триэтилстаннилуксусной кислоты в 75 мл бензола. Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 40 мин. Бензол и триэтилхлоролово отгоняют под вакуумом, после чего в результате перегонки остатка выделяют 17,9 г этилового эфира бис-(карбаллилоксиметил)-фосфинистой кислоты (выход 56,3%).
Т. кип. 100-101°С/0,02 мм рт.ст.,
1,4800; 
1,0929. MRDH 71,24; MRD вычислено 71,17.
Найдено, %: С 52,79; Н 7,11; Р 10,80.
C12H19O5P.
Вычислено, %: С 52,58; Н 7,00; Р 11,30.
Пример 2. Синтез бис-(карбаллилоксиметил)-этилфосфина.
К раствору 127,9 г аллилового эфира триэтилстаннилуксусной кислоты в 75 мл абсолютного бензола при охлаждении холодной водой прикапывают раствор 27,5 г этилдихлорфосфина в 25 мл бензола. Для завершения реакции реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 мин, после чего бензол и триэтилхлоролово отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 28 г бис-(карбаллилоксиметил)-этилфосфина (выход 51,7%), т. кип. 112°С/0,06 мм рт.ст.
Вычислено, %: Р 12,00.
C12H19O4P.
Найдено, %: Р 11,83.
Все операции проводят в атмосфере аргона.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения алкил -имино-алккоксиалкилметилфосфонатов | 1975 |
|
SU544659A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-р-БРОМЭТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ | 1970 |
|
SU258306A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХдивинилфосфиновой кислоты | 1971 |
|
SU295767A1 |
| Способ получения виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора | 1983 |
|
SU1081167A1 |
| Способ получения конденсированных производных пиридазина | 1972 |
|
SU476750A3 |
| Способ получения С-фосфор (Ш) замещенных азометинов | 1987 |
|
SU1444339A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(п-КАРБАЛЛИЛОКСИФЕНИЛОВЫХ) | 1971 |
|
SU318567A1 |
| Способ получения вторичных алкилфенилфосфинов | 1982 |
|
SU1016294A1 |
| Способ получения диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов | 1981 |
|
SU1004400A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (р-/ФЕНТИАЗИНИЛ-10/-ИЗОПРОПИЛ) ДИАЛКИЛ(АРИЛ)ФОСФАТОВ | 1973 |
|
SU366199A1 |
1. Способ получения карбаллилоксиметилфосфинов, отличающийся тем, что хлорангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с аллиловым эфиром триалкилстаннилуксусной кислоты при нагревании в инертном органическом растворителе.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100°С.
