СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ПИРИДИЛМОЧЕВИНЫ Советский патент 1968 года по МПК C07D213/20 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы как поверхностно-активные вещества, фунгициды, гербициды.

Предлагаемый способ заключается в том, что изоцианат подвергают взаимодействию с аминопиридином в органическом растворителе при 20-55°С с последующей обработкой полученного продукта кватернизующим агентом, например диметилсульфатом, эфиром n-толуолсульфокислоты или бензилгалогенидом, при 35-65°С и выделением продуктов известным способом.

Пример. 1. К раствору 1,4 г (0,005 моль) 3-аминопиридина в 20 мл тетрагидрофурана при перемешивании добавляют по каплям 2,3 г (0,015 моль) о-хлорфенилизоцианата. Температура при этом повышается до 35°С и часть образовавшейся пиридилмочевины выпадает в осадок. Перемешивают еще 40 мин при той же температуре, а затем добавляют 2,6 г (0,015 моль) метилового эфира бензолсульфокислоты. Осадок при этом растворяется. При 50-55°С смесь перемешивают 30 мин. После охлаждения отделяют выпавший осадок и получают 6,1 г (97%) технического продукта с т. пл. 163-165°С. После перекристаллизации получают чистый бензолсульфонат 1-метил-3-(о-хлорфенилуреидо)-пиридиния с т.пл. 171-172°С (из ацетонитрила) и 172-173°С (из спирта).

Найдено, %: N 10,01; 9,72; S 7,67; 7,87.

C₁₉H₁₈ClN₃O₄S. Вычислено, %: N 10,01; S 7,64.

Пример 2. Раствор 2 г N-4-пиридил-N′-фенилмочевины и 2 мл бромистого этила в 40 мл ацетона кипятят с обратным холодильником. Через 2-2,5 час добавляют еще 2 мл бромистого этила и смесь продолжают кипятить. Постепенно выпадает осадок. После 15 час кипячения осадок отделяют и получают N-этил-4-фенилуреидопиридинийбромид. Выход 2,6 г (86,7%), т. пл. 211-213°С.

Найдено, %: N 13,06; 12,87; Br 24,61; 24,48.

C₁₄H₁₆BrN₃O.

Вычислено, %: N 13,04; Br 24,80.

Такие же результаты получают при реакции в среде ацетонитрила.

Пример 3. К раствору 4,8 г (0,05 моль) 4-аминопиридина в 40 мл ацетона добавляют 3 мл (0,05 моль) метилизоцианата. Температура повышается с 20 до 35°С. При этой температуре смесь перемешивают 30 мин, а затем вливают в 3-4 приема 6 г (0,05 моль) диметилсульфата. Температура при этом повышается с 35 до 50°С, и выпадает осадок. После 15-20 мин перемешивания отделяют осадок сульфометилата 1-метил-4-метилуреидопиридиния. Выход 10,4 г (75,4%), т. пл. 162-163°С. После перекристалллизации из этилового спирта получают продукт с т. пл. 164°С.

Найдено, %: N 15,24; 15,37; S 11,72; 11,82.

C₉H₁₂N₃SO₅.

Вычислено, %: N 15,15; S 11,56.

Пример 4. Смесь 1,5 г (0,01 моль) N-4-лиридил-N′-метилмочевины, 1,7 г (0,01 моль) бромистого бензила и 20 мл тетрагидрофурана перемешивают 2 час при 50-55°С. В осадке получают 3 г (93,8%) продукта с т. пл. 210-216°С. После перекристаллизации из этанола получают чистый 1-бензил-4-(метилуреидо)-пиридинийбромид с т. пл. 218- 220°С.

Найдено, % N 13,00; 13,07.

C₁₄H₁₆BrN₃O.

Вычислено, %: N 13,04.

Условия получения других четвертичных солей общей формулы RNHCONHPУ·R′У даны в таблице.

Способ получения четвертичных солей пиридилмочевины, отличающийся тем, что изоцианат обрабатывают аминопиридином в органическом растворителе при 20-55°С с последующей обработкой полученного продукта кватернизующим агентом, например диметилсульфатом, эфиром n-толуолсульфокислоты, бензилгалогенидом, при 35-56°С и выделением продуктов известным способом.