СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ 4-АМИНОГЕПТЛДИЕНОВ-1,6 Советский патент 1968 года по МПК C07C211/21 C07C209/66 

Известен способ получения 4-замеш:енпых 4-аминогептадиенов-1,6, заключающийся в том, что соответствующий нитрил обрабатывают реактивом Грииьяра, приготовленныл из бромистого аллила. Для упрощения процесса предложен способ получения 4-замещенных 4-аминогептадиенов1,6, состоящий в том, что производные 1,3,2,4диазадиборетидина гидролизуют водной щелочью или алкоголизуют высщими спиртами, например триэтаиоламином. Пример 1. В атмосфере сухого азота к 25,4 г 1,3-ди-(4-метилгептадиеи-1,6-ил-4)-2,4дпаллил-1,3,2,4-диазадиборетидииа (I, R- СНз) прибавляют при встряхивании 6 мл воды. Происходит сильное разогревание, соировождающееся выделением пропилена; смесь застекловывается. Осторожно добавляют еще 10 мл воды и затем 40 мл 20о/о-ной водной NaOH. Органический слой отделяют и сушат NaoSOa. Перегонкой получают 15,1 г (83,4э/о) 4-метил-4-аминогептадиена-1,6 {R-СНз) с т. кип. 61,5-63°С (30 мм рт. ст.}; по 1,4517; df 0,8946. Пример 2. При интенсивном перемешивании к 50 мл 200/о-иой водной NaOH прибавляют за 1 час 24,4 г соединения I (R-СНз). 06разовавщийся органический слой отделяют и после высущпваиия (КоСОз) перегоняют в вакууме. Получают 15,9 г (91,4о/о) 4-метил-4амииогептадиена (R-СНд) с т. кип. 51,3°С (21 мм рт. ст.); По 1,4514. Пример 3. К 15,8 г 1,3-ди-(4-фенилгептадиеи-1,6-ил-4)-2,4-диаллил-1,3,2,4 - Д1 азадиборетидина (R-CoHj) прибавляют сначала смесь 20 мл метанола и 5 мл воды, а затем 50 мл 10%-иой водной ХаОН. Органический слой экстрагируют эфиром; сущат Na2SO4. Перегонкой выделяют 11,8 г (95э/о) 4-феиил-4амииогептадиена-1,6 (R-СоНз) с т. кип. 76- 77°С (3 мм рт. ст.); ПЕ 1,5338 (литературные данные: т. кип. 87,5-90°С (0,75 МЛ1 рт. ст.; По 1,5310). Пример 4. К раствору 13,4 г триаллилбора в 10 мл изопентана при 20°С прибавляют раствор 10,3 г бензонитрила в 10 мл изопентана. Через 0,5 час в вакууме отгоняют изопеитаи, и остаток в течение 1 час нагревают на кипящей водяной бане. Смесь охлаждают до 20°С и гидролизуют 50 мл 10%-ной водной NaOH. Органический слой отделяют, и перегонкой получают 18 г () 4-фенил-4-аминогептадиена-1,6 (R-СоНз) с т. кип. 74-75°С (2,5 мм рт. ст.); По 1,5338.

Пример 5. К раствору 19,6 г триаллилбора в 20 мл изопентана за 10 мин при 20°С прибавляют раствор 9,75 мл акрилонитрила в 50 мл изопентана. Отгоняют изопентан и 1 час смесь нагревают при 70°С. Добавляют 15 мл триэтаноламина и в вакууме отгоняют 1,7 г (69%) 4-винил-4-аминогептадиена-1,6 (R-СН2 СН) с т. кип. 59-60°С (16 мм рт. ст.); пг 1,4704.

Найдено, с 78,05; 78,05; Н 11,18; 11,97; N 10,85; 10,78.

Вычислено, о/о: С 78,77; Н 11,01; N 10,21.

Пример 6. К 15,5 г 1,3-ди-(4-винилгептадиен-1,6-ил-4)-2,4-диаллнл-1,3,2,4 - диазадиборетидина (R-СН2 СН-) нрибавляют 10 мл воды. При встряхивании смесь сильно разогревается; при этом выделяется пропилен. К реакционной массе нрн 0°С добавляют 40 мл 201/о-ной водной NaOH, экстрагируют эфиром Н сушат Na2SO4. Перегонкой получают 10,9 г (96%) 4-винил-4-аминогептадиена-1,6 (R-СНо СН-); т. КПП. 58-59°С (15 мм рт. ст.); По 1,4693.

Предмет изобретения

Способ получения 4-замещенных 4-а Миногентадненов-1,6, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, производные 1,3, 2,4-дпазадиборетиднна подвергают гидролизу водной щелочью или алкоголизу высшими спиртами, папример трнэтаноламином.