СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1- Советский патент 1968 года по МПК C07D231/52 

Изобретение относится к способу получения 1-(4-фенокси - 3-сульфофенил)-3 - стеароиламинопиразолона-5, применяющегося в качестве цветообразующей пурпурной компоненты в производстве цветной кинопленки.

Известен способ получения 1-(4-фенокси-3сульфофенил) - 3- стеароиламинопиразолона-5 ацилированием 1 - (4-фенокси-3-сульфофенил)-3-аминопиразолона-5 стеароилхлоридом в присутствии эквивалентного количества пиридина в среде р-метоксипроиионитрила. Выход конечного продукта 68-70 /о.

Цель данного изобретения - увеличение выхода конечного продукта. Найдено, что конечный продукт получают с большим выходом, если в качестве среды для проведения ацилирования применяют высокополярные органические растворители или их смеси. Согласно изобретению, в качестве полярных растворителей используют циануксусный эфир, р-метоксипропионитрил, ацетонитрил, пропионигрил и диоксан.

Для получения упомянутой компоненты применяют солянокислый органический растворитель, смешивающийся с водой. Изобретение предусматривает использование в качестве среды при выделении компоненты из реакционной массы не только гидрофильных, но и гидрофобных растворителей. Ацилирование проводят в среде индивидуальных органических растворителей или их смеси с использованием эквивалентных количеств пиридина в качестве кислотосвязывающего агента. В результате получают компоненту с выходом

70-85%.

Пример 1. В колбу вносят 40 мл этилбензола, 11,2 г (0,14 г-моль) пиридина, 22 г (0,064 г-моль) аминопиразолона и при перемещивании нагревают до 40-50°С, затем приливают 22,8 г (0,075 г-моль) стеароилхлорида. За счет теплоты реакции температура повышается до 75-80°С. При температуре 90- 97°С массу выдерживают в течение 2 час, затем охлаждают до 60-70°С, разбавляют

100 мл ацетона, фильтруют при 50°С. Фильтрат при перемешивании выливают в охлажденный до 5°С солянокислый раствор ацетона, приготовленный из 25 мл соляной кислоты и 50 мл ацетона. Массу охлаждают до 5°С, выдерживают при этой температуре 1 час, затем фильтруют, осадок промывают охлажденным до 5°С ацетоном (50 мл), тщательно отжимают и промывают 50 мл 5 /о-ного раствора соляной кислоты, охлажденного до 5-10°С.

Пасту суспендируют в разбавленной соляной кислоте, приготовлен)юй из 210 мл воды и 30 мл крепкой соляной кислоты, размешивают 10-15 мин, затем нагревают до 43-45°С и выдерживают 15 мин; при этом образуется руют, пасту промывают раствором соляной кислоты, приготовленным из 150 мл воды и 20 мл соляной кислоты, после этого промывают 50 мл воды,, отжимают и сушат до содержания влаги 30-40 /оДля очнстки 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)З-стеароиламинопиразолона-5 от органических примесей в колбу вносят 200 мл ацетона, подсушенную водную насту технической компоненты и 15 мл соляной кислоты (уд. в. 1,18). Массу размешивают при комнатной температуре 15 мин, затем нагревают до 30-35°С, выдерживают при этой температуре 10-15 мин и фильтруют. Колбу смывают эО мл анетона, нагревают до 30-35°С и промывают им насту на фильтре. Хорошо отжатую пасту переносят в колбу, заливают 200 мл ацетона, перемешивают до образования однородной суспензии, нагревают до 35-45°С и при этой температуре выдерл ивают в течение 10-20 мин, затем фильтруют. Пасту промывают 50 Л1Л теплого ацетона, отл имают и сушат. Выход 30 г или 77,5о/о от теоретического количества, считая на аминопиразолон, т. пл. 239-240°С, содержание основного веш;ества но активной метиленовой грунпе lOOVo. В приведенных ниже примерах указаны растворитель или смесь растворителей, которые были использованы в качестве среды, температура ацилировання, выход конечного продукта в граммах, в процентах от теоретического колпчества, температура плавления и процентное содержание но активной метиленовой группе. Пример 2. В среде этилбензола (20 мл) и этилацетата (20 мл) при температуре 93- 96°С получают 33 г компоненты или 85,2о/о от теоретического количества, т. нл. 239,5--241,5°С, содержание основного вещества 9б9/о. П р и м е р 3. В среде циануксусного эфира (35 г) при температуре 93-97°С получают 32,6 г компоненты или 84о/р от теоретического количества, процентное содержанне по активной метиленовой грунпе ШОо/о, т. пл. 242,5- 243,0°С. Пример 4. В среде пропионитрила () получают 31 г компоненты с содержанием ЮОо/о основного веш,ества, выход от теоретического количества 80о/о. Пример 5. В среде р-метоксипропионитрила (20 мл) и этилацетата (15 мл) при 93- 96°С получают 32,7 г комноненты с содержанием 100,00/0 основного веш,ества, выход от теоретического количества 84,5Vo, т. нл.241,5- 242,0°С. Пример 6. В среде анизола (40 мл) при 96°С получают 27,8 г компоненты с содержанием ШОо/о основного вешества, выход от теоретического количества 71,6%, т. пл. 241 - 241,5°С. Пример 7. В среде анизола (20 мл) и бензина «калоша (20 мл) нри 96°С получают 31,2 г компоненты с содержанием 100о/о основного веш,ества или 80, от теоретического количества. Пример 8. В среде хлорбензола (37,5 мл) при 95 -97°С получают 25,4 г компоненты или 68,5о/о от теоретического количества. Пример 9. В среде хлорбензола (20 мл) и этилацетата (20 мл) получают 31 г компоненты или 800/0 от теоретического количества. Пример 10. В среде бензина «калоша- (50 Л1л) нри температуре 93°С получают 27,2 г компоненты с содержанием 98о/о основного вендества, т. пл. 241,5-242,5°С, выход от теоретического количества 70о/о. Пример И. В среде этилацетата (30 мл) и бензина «калоша (30 мл) получают при 76°С 28,7 г компоненты с содержанием lOOVo основного веш;ества или 75,6о/о от теоретического количества, т. пл. 241-242,5°С. Предмет изобретения Способ получения 1-(4-фенокси-3-сульфофенил) -З-стеароиламинопиразолона-5 ацилированием 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3аминоциразолона-5 стеароилхлоридом с применением эквивалентного количества пиридина в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя применяют гидрофобные и/или гидрофильные растворители.