СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДОВ-1,4 Советский патент 1968 года по МПК C08G65/38 

Известен способ получения полифениленоксидов-1,4 полнконденсацией Р-бромфенола пли его замещенных в ядре алкилпропзводных в массе или среде органического растворителя прп температуре 70-140°С в прпсутствип кислорода и комплексных соединений солей одновалентной меди с третичными аминами.

Предлагаемый способ предусматривает проведение процесса поликонденсацин в атмосфере, свободной от кислорода, в присутстви) эквимолекулярного к галоидфенолу количества комплекса солей двухвалентной меди с соединениЯ Ми, содержащими третичный атом азота, например аминами, диалкиламидами или нитрилами. Это приводит к получению боvTee термостойких полимеров, легко раствори.мых в органических растворителях.

Сущность предлагаемого способа состоит в полимеризации комплексной соли, изготовленной из Р-бромфенола или его замещенных в ядре алкилироизводных, и эквимолекулярного количества соли двухвалентной медп с органическим соединением, содержащим третичный атом азота, таким как диалкиламиды, нитрилы, а.мнны или гетероциклы. Реакцию можно проводить без растворителя или в инертном растворителе типа бензола, но наилучшие результаты получаются в сильнонолярных растворителях типа вышеупомянутых соединений азота, галоидуглеводородоб, нитроуглеводородов, нростых н сложных эфиров и т. п.

Процесс получения полимеров из так)х солей экзотермичен. Однако для инициирования реакции необходим нагрев до 70-150°С. Для предотвращения окисления образующегося полимера реакцию ведут в атмосфере инертного газа, например аргона. Полимер по окончании реакции высаживают разбавленной соляной кислотой или метано.том, подкисленным ПС1, и очищают переосаждениелг метанолом из хлороформа.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для ввода газа, помещают 100 мл диметилформамида, 100 м.г пиридина и 10 г (0,1 моль) однохлористой меди. Через смесь в течение 20 мин барботируют кислород при непрерывном перемешивании, а затем в течение 2 час продувают чистый аргон для удаления остаточных следов кислорода. При комнатно температуре к смеси добавляют 18,7 г (0,1 MO.ib) 4-бром-2-метилфенола. Окраска раствора меняется с темно-зеленой на темно-коричневую. Аликвотную часть раствора выливают в Ш /о-ный раствор СН1 и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор экстрагируют водной щелочью, отделяют водный слой, подкисляют его и количественно

выделяют исходный бромкрезол. Другою часть реакционной смеси нагревают в атмосфере аргона в течение 1 час нри 70°С. Выход нолимера 15о/о, характеристическая вязкость 0,02.

Третью аликвоту нагревают в атмосфере аргоиа в течение 1 час при 110°С. Выход полимера 70Vc, характеристическая вязкость 0,05. Полимер не плавится до 300°С.

Аналогично растворяют 10 г однохлористой меди в 100 мл диметилацетамида, окисляют ее до двухвалеитной и в атмосфере аргона добавляют 17,3 г (0,1 моль) р-бромфенола. После нагревания смеси в течение 2 час ири 10°С выделяют 4,74 г полимера с характеристической вязкостью 0,02. Полимер ие плавится до 300°С.

Предмет изобретения

Способ получения полифениленоксидов-1,4 поликонденсацией Р-бромфенола или его замещенных в ядре алкилпроизводных в массе или среде органического растворителя при температуре 70-140°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения термостойкости и растворимости получаемых полимеров, процесс поликоиденсации проводят в присутствии эквимолекулярного к галоидфенолу количества комплекса соли двухвалентной меди с соединениями, содерл ащими третичный атом азота, например аминами, диалкиламидами или нитрилами.