СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/52 C07F9/42 

Дихло1раНГидриды бензилтиофосфоновых кислот и особенно метилдихлорфосфин являются ценными полупродуктами для синтеза .разнообразных фосфорорганических соединений.

Известен способ получения метилдихлорф1О.сфи1Ба из фенилдихло1рфосфина и дихлорангидрида метилтиофосфоновой .кислоты. Пзвестен также способ получения дихлораягидридов бензилтиофосфОНовых кислот .из бензилдихларфосфина и тиоиреххлористого фосфора.

С целью уцрощения процесса и ;испол ьзования доступных по:лу,П|родуктов, предлагается способ одно-временного получения метилдихло1рфосф«на и дихлорангидрида бензилтиофоофоновой кислоты АгСНаРСЬ, где Аг - замещшиый или незамещенный фенильный радикал, для чего бензилдихлорфосфин подвергают взаимодействию с дихлорангидридом мегилтиофосфоновой кислоты при нагревании лучше до 150-200°С одновременной отгонкой образующегося метилдихлорфосфина.

Ппример 1. Одновремениое получение метилдихлорфосфина и дихлорангидрида бензилтиофосфоновой кислоты.

фоновой кислоты нагревают в перегонной колбе с елочным дефлегматором в токе сухого азота, постепенно повышая температуру бан) до . При этом отгоняется метилдихлО|р.фосф.и« с выходом 100%, т. кип. 81 - 84 и По 1,4988 (ло литературным данным, т. кип. 81-82 С, По 1,4960).

Перегонкой остатка выделяют избыток дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты с т. кип. 45-49 С/15 Л1М и дихлорангидрид бензилтиофосфоновой кислоты с -выходом 96%, т. кип. 124-127°С/2 мм.

do 1,3620, По 1,6121 и MRo 57,45; .выч. 56,47. СуНтСЬгРЗ.

Найдено, %: С1 31,46; Р 13,41; S 14,37.

Вычислено, %: С1 31,50; Р 13,76; S 14,24. Пример 2. Одновременное получение метилдихлорфосфина и дихлорангидрида 4-хлорбензилтиофосфоновой кислоты.

Пз 0,1 г-моль 4-хлорбензилдихлорфосфина и 0,12 г-моль дихлорангндрида метилтиофосфоновой кислоты в условиях примера 1 получают метилдихлорфосфин с выходом 95% и т. ки-п. 81-84 С и дпхлорангидри.д 4-хлорбензилтиофосфоновой кислоты с выходом 85%, т. кип. 140-143 0/2 мм, df 1,4497, по 1-6104 и MRo 62,10, выч. 61,88. СтНоСиРЗ 3 Найдеио, %: Cl 40,84; Р 11,37; S 12,51. Вычислеио, %: С1 41,00; Р 11,94; S 12,36. Предмет изобретения 1. Способ одновременного получения метилдихлорфОСфина и дкхлораагидридов бензилтиофосфоновых кислот, отличающийся 4 тем, что, с целью упрощения процесса и и-спользования доступных полупродуктов, бензилдихлорфосфин подве ргают взаимодействию дихлораигидридол метилтиофо-сфоновой 5кислоты при нагреваЕии с одновременной отгонкой образующегося метилдихлорфосфина. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание .ведут до 150-200°С.