СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАЛКОКСИ- АЛКИЛГИДРИДАЛКОКСИСИЛАНОВИЛИ Советский патент 1968 года по МПК C07F7/18 

Известен способ получения алкилалкоксиили алкилгидридалкоксисиланов этсриЛикацией алкилгалоидсиланов спиртами в присутствии, например, пиридина в качестве акцептора хлористого водорода.

Для упрощения способа предложено в качестве акцептора хлористого водорода использовать мочевину и вести процесс при температуре до 10°С в случае получения алкилгидридметоксисиланов.

П р и iv; е р I. Получение д и м е т и л д им е т о к с и с и л а н а. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 125 г мочевины и 320 мл метанола и подают по каплям смесь 130 г диметилхлорсилана и 100 мл петролейного эфира. Температура быстро повышается и петролейный эфир закипает. По окончании подачи смесь выливают в делительную воронку, нижний слой выливают, а верхний фракционируют, собирая продукт с т. кип. 75- 80°С. Выход 85%.

После ректификации продукт имеет т. кип. 80,2°С (737 мм рт. ст.); d 0,8638; По° 1,3706, что совпадает с литературными данными для диметилдиметоксисилана.

П р и Ai е р 2. Получение м е т и л т р им е т о к с и с I л а н а. Аналогично из 200 г мочевины, 150 мл петролейного эфира, 300 мл метанола и 150 г метилтрихлорсилана цолучают с выходом 80% метилтриметоксисилац; т. кип. 101 -102°С; d 0,9433; nl 1,3709.

Пример 3. Получение вин и л т р им е т о к с и с и л а н а. Аналогично из 190 г мочевины, 150 мл метанола, 100 мл петролейного эфира и 163 г винилтри.хлорсилана получают с выходом 90% винилтриметоксисилан; т. кип. 121 -123°С, после очистки 124,2°С (743 мм рт. ст.); по 1,3919; d 0,97.

Пример 4. Получение т р и м е т о кс и с и л а н а. В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 800 г мочевины, 800 мл метанола и 400 мл ксилола. Из капельной воронки подают 544 г трихлорсилана. Колбу охлаждают снаружи ледяной водой с тем, чтобы температура не превышала 10- 12°С. По окончании подачн образуются два слоя жидкости, которые разделяют в делительной воронке, экстрагируют нижний слой 400 мл ксилола, экстракт соединяют с верхним слоем и ректифицируют. Выход триметоксисилана 80%; т. кип. 82,8°С (742 мм рт. ст.); d9601; По 1,3590.

Пример 5. Получение м е т и л д им е т о к с и с и л а н а. Аналогично из 400 г мочевины, 400 j4A метанола, 200 мл толуола и 345 г метилдихлорсилана получают 75% метилдиметоксисилана с т. кии. 60,2°С;

л 2° 1,3614; d 0,8656. По

Пример 6. Получение хлорметилт р и м е т о к с и с и л а н а. Хлорметилтриметоксисилаи получают с выходом 80% ио ме тодике, описанной в примере 1, из 200 г мочевины, 200 мл метанола, 100 мл петролер1ного эфира и 184 г хлорметилтрихлорсилана. Темиература смеси при подаче хлорсилана повышается до 58°С н петролейный эфир закипает. Продукт имеет следующие свойства: т. кип. 156°С (750 мм рт. ст.); d 1,1348; п 1,4070.

Пример 7. Получение ц и а н э т и лт р и м е т о к с и с и л а н а. Аналогично из 105 г мочевины, ПО мл метанола, 50 мл бензола и 101 г цианэтилтрихлорсилана получают с выходом 78% цианэтилтриметоксисилана; темиература при этерификации 76°С, получают продукт со следующими свойствами; т. кип. 82-85°С (3 мм рт. ст.); d 1,058; 1,4135.

Пример 8. Получение этилдимет о к с и с и л а н а. В условиях примера 4 из 800 г мочевины, 800 мл метанола, 400 мл ксилола и 774 г этилдихлорсилана получают с выходом 78% этилдиметоксисилан; т. кип. 87,4°С (744 мм рт. ст.); d 0,8692; 1,3764.

Пример 9. Получение тетрамет о к с и с и л а н а. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 400 г мочевины, 400 мл метанола, 200 мл ксилола и 230 г четыреххлористого кремния получают с выходом 75% те-1раметоксисилан; т. кип. 121°С.

Пример 10. Получение ф е н и л т р им е т о к с и с и л а н а. В аналогичных условиях из 800 г мочевины, 1 л метанола, 400 мл ксилола и 750 г фенилтрихлорсилана получают фенилтриметоксисилан; т. кип. 85-90°С (3 мм рт. ст.); d 1,0493; п D 1,468. Выход 85%.

Пример 11. Получение м е т и л т р йэ т о к с и с и л а н а. Аналогично из 200 г мочевипы, 500 мл серного эфира, 190 мл абсолютного спирта и 150 г метилтрихлорсилапа получают 70% метилтриэтоксисилана; т. кип. 142-143°С.

Пример 12. Получение д и м е т и лд и э т о к с и с и л а н а. Аналогично из 75 г мочевины, 75 мл абсолютного спирта, 225 мл ксилола и 75 г диметилдихлорсилана получают 50% диметилдиэтоксисилана; т. кип. 111- 112°С.

Пример 13. Получение триметилэ т о к с и с и л ана. В аналогичных условиях из 65 г мочевины, 65 мл абсолютного спирта, 200 мл ксилола и 120 мл триметилхлорсилана с выходом 45% получают триметилэтоксисилана; т. кип. 75,2°С; по 1,3748.

Пример 14. Получение д и ф е н и лд и м е т о к с и с и л а н а. Аналогично из 200 г мочевины, 200 мл метанола, 100 мл толуола и 380 г дифенилдихлорсилана получают 90% дифенилдиметоксисилана; т. кип. 134°С (3 Л1М рт. ст.).

Пример 15. Получение т р и э т о к с ис и л а н а. Триэтоксисилан, т. кип. 132-134°С (738 мм рт. ст.), получают с выходом 45% по методике примера 4 из 200 г мочевины, 180 мл абсолютного спирта, 180 мл диоксана и 136 г трихлорсилана.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкилалкокси- или алкилгидридалкоксисиланов этерификацией алкилгалоидсиланов спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве акцептора используют мочевину.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в случае получения алкилгидридметоксисиланов процесс ведут при температуре до 10°С.