СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОЭФИРОВ БЕНЗИЛТИОФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/44 

Изобретение относится к области получения производных тиофосфоновых кислот общей структуры

где R,R′-Н, алкил, арил или аралкил,

Ar - незамещенный или замещенный фенил или нафтил.

Соединения могут найти применение в качестве пестицидов.

Предлагаемый способ основан на взаимодействии эфирохлорангидридов бензилтиофосфоновой кислоты с аммиаком или аминами.

Реакцию проводят в органическом растворителе при температуре 10-80°С. Растворителем служит бензол, ацетон.

Пример 1. О-(2,4,6-трихлорфенил)-N-изо6утиламидо6ензилтиофосфонат. К раствору 0,01 г·моль O-(2,4,6-трихлорфенил)-бензилхлортиофосфоната в 25 мл ацетона прибавляют при перемешивании и температуре 20-30°С 0,02 г·моль изобутиламина. Реакционную массу перемешивают при 25-30°С в течение 1-2 час. После завершения реакции смесь при энергичном перемешивании выливают в воду (100-130 мл) и оставляют на 10-12 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, сушат в вакууме или на воздухе. Выход 92%; т. пл. 82-86°С.

Найдено, %: Cl 24,79; N 3,11; Р 7,21.

C₁₇H₁₉Cl₃NOPS.

Вычислено, %: Cl 25,21; N 3,31; Р 7,34.

Пример 2. O-(2,4,6-трихлорфенил)-амидобензилтиофосфонат. В раствор 0,02 г·моль О-(2,4,6-трихлорфенил)-бензилхлортиофосфоната в 50 мл бензола при перемешивании и температуре 20-25°С барботируют 2 мл аммиака, предварительно сконденсированного в ловушке.

Реакционную массу нагревают 2 час при 50-60°С, хлористый аммоний отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом магния, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт. Выход 82%; т. пл. 118-121°С.

Найдено, %: Cl 28,71; N 3,73; Р 8,49.

C₁₃H₁₁Cl₃NOPS.

Вычислено, %: Cl 29,06; N 3,82; Р 8,46.

Пример 3. O-(2,4-дихлорфенил)-N-бензиламидобензилтиофосфонат. К раствору 0,02 г·моль O-(2,4-дихлорфенил)-бензилхлортиофосфоната в 35 мл бензола добавляют при перемешивании раствор 0,02 г·моль бензиламина и 0,02 г·моль триэтиламина в 10 мл бензола. В дальнейшем поступают как в примере 2. Выход 57%; т. пл. 110-114°С.

Найдено, %: Cl 16,59; N 3,17; Р 7,21.

C₂₀H₁₈Cl₂NOPS.

Вычислено, %: Cl 16,82; N 3,32; Р 7,35.

В аналогичных условиях получают другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

1. Способ получения амидоэфиров бензил-тиофосфоновой кислоты, отличающийся тем, что эфирохлорангидрид бензилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с аммиаком или амином в среде органического растворителя с последующим выделением продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют бензол, ацетон.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре 10-80°С.