СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ α,α-ГЕМЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАГИДРОФУРАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D307/20 

Изобретение относится к области получения бифункциональных α,α-гемзамещенных тетрагидрофуранов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений, полиамидного волокна и других.

Предлагаемый способ состоит в том, что монофункциональное производное тетрагидрофурана подвергают взаимодействию с олефином, содержащим функциональную группу, в присутствии перекисей при нагревании до 140-150°С.

Пример 1. К 370 г тетрагидрофурфурилового спирта при 145°С прибавляют по каплям смесь, состоящую из 38,5 г тетрагидрофурфурилового спирта, 34,4 г метилакрилата и 8,76 г перекиси третичного бутила в течение 6 час. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час. Затем отгоняют избыток исходного спирта и остаток разгоняют в вакууме. Получают 32 г (42,5%) 2-метилокси-2-(2′-карбометоксиэтил)-тетрагидрофурана с т. кип. 148-150°С (1 мм рт. ст.); 1,4800; 1,1609.

Пример 2. К 500 г γ-(тетратидрофурил-2)-пропилового спирта при 145°С прибавляют по каплям в течение 5 час смесь из 20 г γ-(тетрагидрофурил-2)-пропилового спирта, 34,4 г метилакрилата и 8,76 г перекиси третичном бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 145°С. Затем отгоняют избыток исходного спирта и остаток, разгоняют в вакууме. Получают 40 г (46,5%) 2-(3-оксипропил)-2-(2-карбометоксиэтил)-тетрагидрофурана с т. кип. 118-120°С (0,4 мм рт. ст.); 1,4680; 1,0868.

Пример 3. К 450 г тетрагидрофурфурилового спирта при 147°С прибавляют по каплям в течение 6 час смесь из 60 г тетрагидрофурфурилового спирта, 50,6 г аллилацетата и 10,95 г перекиси третичного бутила. После этого реакционную смесь перемешивают еще 1 час при 147°С. Затем отгоняют избыток исходного спирта и остаток разгоняют в вакууме. Получают 40 г (49,5%) 2-метилокси 2-(3-ацетоксипропил)-тетрагидрофурана с т. кип.113-115°С (0,6 мм рт. ст.); 1,4616; 1,0964.

Способ получения бифункциональных α,α-гемзамещенных тетрагидрофуранов, отличающийся тем, что монофункциональные производные тетрагидрофурана подвергают взаимодействию с олефином, содержащим функциональную группировку, в присутствии перекисей при нагревании до 140-150°С.