СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДОЭТИЛБЕНЗОЛА Советский патент 1968 года по МПК C07C303/40 

Предлагается способ получения α-бензолсульфамидоэтилбензола, заключающийся в том, что смесь этилбензола, натриевой соли бензолсульфамида, бензолсульфодихлорамида и оксалата натрия подвергают кипячению до исчезновения реакции на активный хлор.

Строение α-бензолсульфамидоэтилбензола устанавливают, определяя его элементарный состав, молекулярный вес, изучая химические свойства, в частности гидролиз, а также путем сопоставления со свойствами синтезированного α-бензолсульфамидоэтилбензола.

Гидролиз α-бензолсульфамидоэтилбензола проводят кипячением в 60%-ной хлорной кислоте или в разбавленной серной кислоте. В последнем случае затем действуют окислителем. Получают бензолсульфамид и ацетофенон.

Идентификацию бензолсульфамида проводят по отсутствию депрессии при определении температуры плавления смешанной пробы с заведомо чистым заводским образцом.

Идентификацию ацетофенона проводят получением его 2,4-динитрофенилгидразона и по отсутствию депрессии при определении температуры плавления смешанной пробы последнего с 2,4-динитрофенилгидразоном ацетофенона известного происхождения.

Опыт можно проводить без оксалата натрия, добавляя к смеси этилбензола с бензолсульфодихлорамидом натриевую соль бензосульфамида. Однако в этом случае выход бензолсульфамидоэтилбензола не превышает 30%.

Разделяют продукты реакций просто: горячую реакционную смесь фильтруют, и на фильтре остается бензолсульфамид и хлористый натрий. Из фильтрата отгоняют при вакууме избыточный этилбензол и получают в остатке масло, которое после промывания эфиром для окончательного удаления бензолсульфамида, закристаллизовывается и дает технический α-бензолсульфамидоэтилбензол с т. пл. 87-89°С. После перекристаллизации получают чистый продукт с т. пл. 93-94°С.

α-Бензолсульфамидоэтилбензол представляет собой белое или слегка желтоватое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в этилбензоле, хлорбензоле, толуоле, этиловом и метиловом спирте и нерастворимое в диэтиловом эфире и нетролейном эфире.

Пример 1. В колбу вносят тщательно обезвоженные вещества в следующих количествах: 5,6 г (0,025 моль) бензолсульфадихлорамида, 9 г (0,05 моль) натриевой соли бензолсульфамида, 25 г (0,22 моль) этилбензола, и 0,5 г оксалата натрия.

К колбе присоединяют обратный холодильник, снабженный хлоркальциевой трубкой, и кипятят содержимое колбы 30 мин при периодическом взбалтывании.

Реакция заканчивается, как только содержимое колбы перестает давать положительную реакцию на активный хлор по йодокрахмальной бумажке. Горячую реакционную массу фильтруют. При этом отделяется хлористый натрий и бензолсульфамид. После охлаждения фильтрат отделяют от выпавшего в осадок небольшого количества бензолсульфамида и избыток этилбензола отгоняют в вакууме (2-3 мм остаточного давления) при 70°С на глицериновой бане, во избежание осмоления продукта реакции. Остаток выливают в кристаллизатор, промывают диэтиловым эфиром и оставляют на ночь.

Технический α-бензолсульфамидоэтилбензол представляет собой кристаллическое вещество светло-коричневого цвета с т. пл. 87-89°С. После двухкратной перекристаллизации из смеси петролейного эфира с бензолом т. пл. 93-94°С.

Неочищенный α-бензолсульфамидоэтилбензол содержит от 1 до 3% ацетофенона. Содержание ацетофенона определяют путем перевода его в 2,4-динитрофенилгидразон и определением последнего весовым методом.

Анализ сырого технического α-бензолсулфамидаэтилбензола.

Найдено, %: N 5,25; 5,29; мол. в. 274.

C₁₄H₁₅NO₂S.

Вычислено, %: N 5,4; мол. в. 261,29.

Анализ перекристаллизованного α-бензолсульфамидоэтилбензола.

Найдено, %: N 5,6; 5,7; мол. в. 268.

Вычислено, %: N 5,4; мол. в. 261,29.

Результаты опыта приведены в табл. 1.

Пример 2. В колбу вносят тщательно обезвоженные вещества в следующих количествах: 28 г (0,125 моль) бензолсульфодихлорамида, 45 г (0,25 моль) Na-соли бензолсульфамида, 130 г (1,2 моль) этилбензола и 2 г оксалата натрия.

Синтез и выделение продуктов реакции проводят по примеру 1.

Результаты опыта приведены в табл. 2.

Способ получения α-бензолсульфамидоэтилбензола, отличающийся тем, что этилбензол подвергают взаимодействию при кипячении с натриевой солью бензолсульфамида, бензолсульфодихлорамидом и оксалатом натрия с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.