СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНИРОВАННЫХ ФЕНОКСИСИЛАНОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к способу получения галогенированных феноксисиланов.

Известен способ получения галогенироваиных феноксиланов взаимодействием галогепирова,нных фенолов с галогенсиланалш.

С целью расширения сырьевой базы предложен способ получения галогенированных феноксисиланов взаимодействием галогенированных фенолов с водородсодержащими галогенсиланам.и в присутствии каталитических количеств третичных амчшощ или их гидрохлорндов «ри температуре О-150°С (преимущественно 10-125°С).

Пример 1. 1 моль пентахлорфенола растворяют в 800 мл толуола и высушивают перего.НКой в водоотделителе. В снабженной анкерной мешалкой и обратным холодильником () двухлитровой -колбе к этому раствору в азотной среде прибавляют 0,5 мл Ы,М-ди.метиланилина и при 20°С 0,33 моль трихлорсилана. В течение 1 час размешивают пр i 20-30°С, при этом получают 1 моль НС1. Затем в течение 2 час температуру повышают до 110°С, а реакцию заканчивают кииячением с обратным холодильником в течение 1 час, причем обратный холодильник переставляют на охлаждение водой. Выделяюш,ийся хлористый водород для контроля потлощают двухнормальным раствором едкого натра. Затем раствор отсасывают и сгуш,ают до 400 иг.г. При охлаждении получают чистый трис-(пентахлорфенокси)-силан в виде мелкокристаллического тяжелого осадка. Выход составляет 89%. После перекристаллизации из четьгреххлористого углерода продукт имеет точку разложения при 152°С.

Рассчитано, %: С 26,18. С1 64,67, Si 3,40. CisnClisOaSi.

Найдено, %: С 25,96, С1 64,40, Si 3,68.

По методу Церевитинова при помощи 0,1 н. раствора едкого кали в этаноле найдено 0,11 % И (рассчитано 0,12% Н).

Пример 2. Способом, аналогичным указанному в примере 1, из 0,5 моль мет1илдихлорсилана получают метил-бис-(пентахлорфен0кси)-силан.

Выход 90%. Точка разложения продукта носле перекристаллизации из циклогексана 160-С.

По -методу Церевитииова (N/10 этанольного КОН) найдено 0,14% Н (рассчитано 0,18% Н).

в присутствии 0,2 мл М,М-диметилан,или,на. Реакция идет в течение 6 час. Затем бензол вьша,р|Ивают, а оставшийся сырой продукт дистиллируют при 1 мм рт. ст.

Выходтрис- (пентафторфен.оКСи) -силана

79%; т. пл. 54°С, т. -.кил. при 1 мм рт. ст. 117-199°С.

По методу Церевитинова (N/10 этанольного КОН) найдено 0,15% Н (рассчитано 0,17% Н).

Пример 4. Способом, аналогичным указанному в примере 1, из 1 моль 2,4,6-11р,ибромфенола получают трис-(2,4,б-трибромфенокси)силан, котарый после сгущения до 400 мл кристаллизуют .при ломощи пентана.

Выход 81%. После перекристаллизации из четыреххлористого углерода продукт расплавляется при 159°С, разлагаясь.

По методу Це|ревитинова (N/10 этанольного КОН) .найдено 0,062% Н (р-ассчитано 0,08% Н).

Рассчитано, %: С 21,26; Н 0,70; Вг 70,68; Si 2,76.

CisHvBrgOsSi.

Найдено, %: С 21,51; Н 1,02; Вг 71,01; Si 2,92.

Пример 5. Способом, аналогичным указанному Б примере 1, 0,1 моль нентабромфенола .вводят в реа1кцию с 0,033 моль трихлорсилана в течение 8 час. Трис-(иентабромфенокси)-С|Ила« выделяют после сгущения раствора IB виде .мелкокристаллического тяжелого осадка.

Выход 88%. После .перекристаллизации из толуола продукт имеет т. разл. 170°С. Рассчита.но, %: С 14,50; Вг 80,36; Si 1,88.

CisHBrisOsSi.

Найдено, %: С 14,74; Вг 79,98; Si 2,02.

Предмет из обретен.и я

1. Способ получения галогенированных фе.Н|оксисилано1в взaiИMiOдeйcтвиeм галогенированных фенолов с галогенсилан.О|М в присутствии каталитических количеств третичных аминов или их гидрохлоридов, отличающийся тем, что,

с целью расширения сырьевой базы в качестве галогенсилана используют водородсодержащий галогенсилан.

2. Способ по Н. 1, отличающийся тем, что лроцесс ведут лри температуре О-150°С, преимущественно 10-125°С.