СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКОКСИПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1969 года по МПК C07C409/20 

Изобретение отиосится к способу иолучения диалкоксиперекисей дифенового альдегида, являющихся ииициаторами полимеризации и промежуточиыми продуктами в синтезе пластификаторов и биологически активных соединений. Известен синтез диалкоксиперекисей дифенового альдегида озонолизом фенантрена в алифатических спиртах. Наилучшие результаты получают при исиользовании в качестве реакционной среды метанола, что обеспечивает получение диметоксииерекиси с выходом до 84Vo- Данные по выходам других диалкоксииерекисей дифенового альдегида в литературе отсутствуют. При изучении реакции озонолиза фенантрена в среде различных алифатических спиртов найдено, что выход соответствующих диалкоксиперекисей с ростом молекулярного веса спирта значительио понижается и, как иравпло, не превышает 50-GOVo. В случае использования спиртов с разветвлеииым алкильным радикалом выделить соответствующие алкоксиперекпси из озополизной массы не удается. Помимо того, что выход продукта низок, получение диалкоксиперекпсей по данному способу связаио с использованием в процессе озоиолиза алифатических спиртов, что не всегда удобно как по технологии, так и по требованиям техники безоиаспостп. Предложен способ получения диалкоксиперекисей, заключающийся в обработке спиртовых растворов дифеиового альдегида перекисью водорода в присутствии сильных минеральных кислот при температуре О-35°С. Дифеиовый альдегид - исходный продукт при осуществлении предлагаемого способа - является легко доступным соединением, выделяемым при озоиолизе фенантрена с почти количественным выходом. На этой стадии можно использовать такие неогнеопасные растворители, как хлорированные углеводороды. Дифеновый альдегид может служить надежной сырьевой базой для синтеза диалкоксиперекисей. Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве окислителя используют перекись водорода, п процесс ведут в присутствии кислотного катализатора при температуре О-35°С, причем использовапие соляной кислоты более предпочтительно. Перекись водорода следует брать в количестве, на 15-203/0 превышающем требуемое теоретически. Образующиеся диалкоксиперекпсп выпадают из реакциопной массы в виде крупных кристаллов п легко выделяются фильтрованием в чистом виде без дополнптельных операций очистки.

Пример 1. Зг дифенового альдегида растворяют в 12 цл метанола, вносят 0,1 мл серной кислоты (или коицентрированной соляной кислоты) и при перемешивании добавляют 1,6 мл 30%-ной перекиси водорода. Получают раствор, из которого через несколько минут начинает выпадать в осадок диметоксиперекись. После выдержки в течение 6 час при 18-25°С диметоксиперекись выделяют фильтрованием.

Выход 3,7 г, т. е. 95,2о/о от теоретического; т. пл. 178°С, лит. т. пл. 178°С.

Вычислено, :э/о:: С 70,55; П 5,93; Оакт 5.88. CieHigOi.

Найдено, С 70,39; П 5,87; Оакт 5,84. Пример 2. 12 г дифенового альдегида растворяют в 30 мл этанола, вносят 0,25 мл серной кислоты (или 0,3 мл концентрированной соляной кислоты) и при перемешивании добавляют 6,4 мл ЗOVo-пoй перекиси водорода. Из полученного раствора при температуре 18-25°С через несколько минут начинает выпадать в осадок диэтоксиперекись, которую через 6 час выделяют фильтрованием.

Выход 15,2 г, т. е. 88,1р/о от теоретического; т. пл. 163°С.

Вычислено, %: С 72,01; Н 6,70; Оакт 5.33. О М О

, р/о: С 72,07; П 6,86; Оакт 5,30.

П р и м е р 3. 3 г дифенового альдегида растворяют в 20 мл изопропилового спирта, вносят 0,1 мл серной кислоты (или конце1трироваиной соляной кислоты), и при иеремешивании добавляют 1,8 мл 30%-ной перекиси водорода. Через несколько минут начинает выпадать в осадок диизонропоксиперекись, которую через 8 час выделяют фильтрованием.

Выход 3,62 г, т. е. 77,3о/о от теоретического; т. пл. 162-163°С.

Вычислено, %; С 73,18; Н 7,36; 4,87.

2оН24О4

Майдеи,о %: С 73,28; Н 7,31; Оакт 4,83. Из приведенных примеров видно, что по предлагае мому способу выходы соответствуюших диалкоксииерекисей дифенового альдегида на 10-30,Vc выше, чем по описанным в литературе методам. Изучение химических и физических свойств подтверждает структуру синтезированных перекисей.

Предмет изобретения

Способ получения диалкоксиперекисей окислением в среде спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, окислению подвергают альдегид, в качестве окислителя используют перекись водорода и ведут ироцесс в присутствии кислоты при температуре О-35°С.