СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ- ИЛИ АРАЛКИЛ- и-КАРБОЛИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D227/02 C07D471/04 

Известиы епособы иолучения карболинов, основаиные на образовании пиррольиого цикла по реакиин Фишера, Гребе-Ульмаиа или Пиюрра.

Предложен снособ иолучеиня N-ал кил- или аралкнл-и-карболинов, заключающийся в том, что соль ; -замещенного 2-а.миноиндола кипяТ7.Т в пиридине с р-дикарбоннльнЕям соедниеиием, иапример ацетилацетоиом или диацеталем малонового диальдегида, в токе ипертного газа, с последуюиди.м выделеннем целевого продукта известиым способом.

Предлагаемый способ получения Х-замещенных а-карболииов является более иростым в осуществлении, так как известные способы многостадийны.

Пример 1. 2,4,9-триметил-а-карболин.

Смееь 1 г гидроиодида -метил-2-аминоиидола, 0,75 г ацетилацетона и 8 мл сухого ииридина нагревают с обратным холодильнико: в токе инертного газа при 100°С в течение 2,5 час. После охлаждения желтый раствор выливают в воду. Образуюид,ийся белый осадок отделяют, )7ромывают водой и перекристаллизовывают из 50%-ногс) водного метанола. Получают 0,75 г (выход почти количествениый) 2,4,9-триметил-а-карболниа в виде белых кристаллов с т. ил. ПО-П1°С.

Пайдено, %: С 79,90, 79,98; Н 6,71. 6,91. СиПыХз.

Вычислеио, %: С, 79,97; П 6,71. Т. ил. иикрата 229-230°С (из метанола). Пайдено, %: С 55,09, 55,20; П 4.20, 4,14.

C.,,II,7N-,O7.

Вычнслено, %: С 54,67; П 3,90. Пример 2. 9-бензил-2,4-днметил-а-карболнн.

Аналогично предыдущем} примеру из 1 г гндрохлорида 9-бензил-2-аминоиндола, 0,5 г ацетила;1етона н 10 M.I сухого пиридина пол чают 0.7 г (64%) 9-бекзил-2,4-днметил-а-карболина в виде белых кристаллов с т. пл. 120,5-121, (из метанола).

УФ-сиектр (в метаноле) /.„ах -66, 295, 326 ммк, 1о-е 4,25, 4,26, 3,65.

Пайдено, %: С 83,26, 83,35; П 6,39, 6,46. Г IT

Вь чи слено, %: С 83,88; П 6,33.

Т. пл. пикрата 227-229 0 (из спирта). Пример 3. Х-метил-«-карболин. Смесь 1 г гидроиодида Х-,метил-2-ами110иидола, 2 г днаиеталя малонового диальдегида,

0,7 мл концентрированно соляной К1 СЛОТЫ l

Horo осадка, фильтрат упаривают в вакууме досуха, разбавляют водой и многократно экстрагируют эфиром. Экстракт сушат сульфатом натрия, фильтруют и выпаривают досуха. Остаюи1,ееся желтое масло счищают с иомощью нреиаративиой хроматографии на пластинке с окисью алюминия в системе бензол-метанол 10: 1. Получают 0,3 г вещества в внде некристаллизующегося масла, которое превращают в пикрат сливанием бензольных растворов вещества и пикриновой кислоты. После перекристаллизации из метанола т. ил. 225°С. Пикрат пропускают через колонку с окисью алюминия в системе бензол - метанол 10:1. Элюат выпаривают досуха и после перекристаллизации остатка из гексана получают 55 мг (8%) N-метил-а-карболина в виде белых кристаллов с т. пл. 53°С.

УФ-спектр (в метаноле) /.„ах 265, 296, 335 ммк, IgE 4,16, 4,17, 3,52.

Литературные данные: т. пл. 53°С т ил пикрата 225-226°С.

Пред м е т и з о б р с т е и я

Сиособ получения N-алкил- или аралкили-карболинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соль N-замещениого 2-аминоиндола кииятят в пиридине с (З-дикарбонильиым соединением, например ацетилацетоном или диацеталем малонового диальдегида, в токе инертного газа, с последующим выделением целевого продукта известным способом.